Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Андрианов К.А. -> "Технология элементоорганических мономеров и полимеров" -> 139

Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.

Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганических мономеров и полимеров — М.: Химия, 1973. — 400 c.
Скачать (прямая ссылка): elementoorganic-polimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 133 134 135 136 137 138 < 139 > 140 141 142 143 144 145 .. 163 >> Следующая

347
руютсяичерез сепаратор 4 стекают обратно в форхлоратор. Нескон-денсировавшиеся газы (в основном—хлористый водород), направляются в колонну, орошаемую водой (на схеме не показано), где получается ~28%-ная соляная кислота.
Слабохлорированное масло из форхлоратора непрерывно поступает под распределительную графитовую решетку в нижнюю часть барботажной колонны 1. Там при 88—92 °С происходит дальнейшее хлорирование спирта до достижения плотности хлорированного продукта 1,48—1,50 г/см3. При хлорировании выделяется большое количество тепла, избыток которого снимается в колонне за счет испарения образующегося в процессе реакции хлоральгидрата (его температура кипения значительно ниже по сравнению с другими компонентами реакционной смеси).
Из верхней части колонны горячая смесь газов (примерно на 80% состоящая из хлористого водорода, а на 20% — из непрореагировав-шего хлора, паров этилового спирта, хлористого этила, хлоральгидрата и продуктов неполного хлорирования) поступает в графитовый холодильник 3, где охлаждается до 30—40 °С. Во избежание переохлаждения холодильника и замерзания в нем продуктов в него подают воду, подогретую до 30—40 °С. Часть продуктов конденсируется в холодильнике и через сепаратор (или фазоразделитель) 4 возвращается в колонну 1 (на схеме не показано), а охлажденные отходящие газы (хлор, хлористый водород) возвращаются в форхлоратор.
Получаемый в результате хлорирования спирта хлораль-сырец (плотность 1,60—1,63 г/см3) из барботажной колонны через холодильник и сепаратор непрерывно поступает на разгонку (рис. 130) в куб 3, представляющий собой эмалированный аппарат с барботером для подачи азота и рубашкой. Разгонку ведут над концентрированной серной кислотой, подаваемой из мерника 1. Соотношение хлораля-сырца и серной кислоты равно 1,5 : 1 (по объему). Содержимое куба перемешивают в течение 0,5 ч, подавая в куб азот (избыточное давление 0,7 ат) по барботеру, а затем в рубашку куба дают пар для подогрева смеси. Отгоняемые из куба пары поступают в холодильник 2, охлаждаемый водой, и далее в фазоразделитель 4. Несконденсировав-шиеся газы, содержащие хлористый водород, отмывают водой в скруббере 5 и сбрасывают в атмосферу.
Хлораль конденсируется в фазоразделителе 4. Если плотность конденсата выше 1,52 г/см3, а кислотность превышает 1,5%, конденсат возвращают в куб на повторную разгонку. При достижении плотности 1,51—1,52 г/см3 и кислотности не более 1,5% хлораль принимают в сборник 6. К сборнику подведен азот с целью предотвращения контакта хлораля с воздухом, так как хлораль сильно гигроскопичен и в присутствии влаги воздуха тотчас образует хлоральгидрат, выпадающий в осадок. От хлораля азотом отдувают серную кислоту; отработанная кислота (75—76%-ная) подается в сборник 7 и затем может быть использована.
348
Гл. 19. Фосфорорганические соединения
Чистый хлоралъ — бесцветная жидкость (т. кип. 97 °С; = = 1,512) с резким запахом, сладковатая на вкус.
Синтез диметилфосфита осуществляют в обычном эмалированном аппарате при непрерывном дозировании в него трех-хлористого фосфора и метилового спирта. Реакцию ведут при 20 °С в вакууме. Выделяющееся тепло можно снимать, подавая в реакционную-смесь хлористый метил, который испаряется. При получении хлорофоса чистота диметилфосфита имеет большое значение: чем чище ди-метилфосфит, тем с большим выходом и лучшего качества получается хлорофос. Поэтому перед синтезом хлорофоса диметилфосфит-сырец отпаривают от хлористого водорода и хлористого метила в колоннах в глубоком вакууме с последующей дистилляцией при 130—135 СС и остаточном давлении 20—40 мм рт. ст.
Синтез хлорофоса ведут в эмалированном аппарате при 50—70 °С и перемешивании свежеперегнанных хлораля и диметилфосфита с последующим отпариванием побочных продуктов и не-прореагировавших веществ. Хлорофос можно получать в одну стадию, совмещая синтез диметилфосфита и хлорофоса:
СН3Оч
ЗСН3ОН+РС1з+СС1з-СНО ->- >Р—СН-СС1з + СН3С1 + 2НС1
СН3(К| I
О он
При такой совмещенной схеме процесс осуществляют в среде растворителя (четыреххлористый углерод, хлорбензол) с отводом тепла.
Технический хлорофос должен удовлетворять следующим требованиям:
Содержание, %
фосфора, не менее .... 11
диметилфосфита, не более 1
Растворимость в 100 мл воды 10 г полностью
при 25 °С растворяются
Для очистки хлорофос можно перекристаллизовывать из воды или из органического растворителя. Чистый хлорофос — кристаллическое вещество белого цвета (т. пл. 83—84 °С) с приятным запахом. Растворим в спирте, бензоле и большинстве хлорированных углеводородов, хуже — в диэтиловом эфире и'четыреххлористом углероде. Его водные растворы при длительном хранении приобретают кислотный характер. Стабильность хлорофоса во многом зависит от рН среды: при рН>>5,5 он медленно превращается в ДДВФ — 0,0-диметил-0-(2,2-дихлорвинил)-фосфат, — находящий все большее применение в сельском хозяйстве и быту.
Фосфорорганические соединения
349
Промышленное производство ДДВФ осуществляют обычно действием едких щелочей на хлорофос в водном растворе при 40—50 °С:
Предыдущая << 1 .. 133 134 135 136 137 138 < 139 > 140 141 142 143 144 145 .. 163 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed