Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Андрианов К.А. -> "Технология элементоорганических мономеров и полимеров" -> 138

Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.

Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганических мономеров и полимеров — М.: Химия, 1973. — 400 c.
Скачать (прямая ссылка): elementoorganic-polimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 132 133 134 135 136 137 < 138 > 139 140 141 142 143 144 .. 163 >> Следующая

X л о р а л ь получают прямым хлорированием 96%-ного этилового спирта газообразным хлором:
СН3-СН2ОН + 4С12 ^нсГ СС13-СНО
Фактически процесс идет значительно сложнее и сопровождается рядом побочных реакций. Например, происходит частичное хлорирование спирта с образованием полуацеталя дихлорацетальдегида, который затем тоже хлорируется до полуацеталя трихлорацеталь-дегида:
2СН3-СН2ОН -±|$г СНС1-СН<онН& СС13-СН/^2Н6
Скорость поглощения хлора этиловым спиртом падает по мере того, как процесс углубляется, а к концу процесса хлор поглощается с трудом. Поэтому с целью снижения времени реакции и расхода хлора целесообразно проводить хлорирование непрерывно.
Образующиеся полуацетали можно разрушить водой или паром; при этом получается нестабильный хлоральгидрат:
/ОС2Н5 ОН
СС1з-СН< +Н20 —>СС18-СН< +С2Н^Н
чон Чш
В этой реакции следует избегать избытка пара, так как в таком случае выход хлораля уменьшается за счет усиления реакций окисления полуацеталей хлорацетальдегидов до соответствующих хлор-уксусных кислот и хлорноватистой кислоты. Пар следует подавать из расчета 14 кг на 100 л 96%-ного спирта.
При хлорировании этилового спирта наблюдаются и другие побочные процессы, например при неполном хлорировании образуется дихлорацетальдегид
СН3-СН2ОН + ЗС12 ТщсР СНС12-СНО
а выделяющийся хлористый водород взаимодействует со спиртом, образуя хлористый этил:
НС1 + С2Н5ОН ^д^- С2Н5С1
Фосфорорганические соединения
345
Таким образом, хлораль-сырец, получаемый хлорированием этилового спирта, обычно имеет все эти примеси. Для получения чистого продукта хлораль-сырец следует перегонять над концентрированной (~92%-ной) серной кислотой, так как она разлагает хлоральгидрат и полуацеталь трихлорацетальдегида
ОН
СС1з-СН/ СС13-СНО
\он -н2о
ОС н
ССЦ-СН/ 2 5 + Н2804 —> СС13-СНО+Н20 + С2Н50802ОН М)Н
и обугливает остальные органические примеси. Образующаяся этил-серная кислота под действием воды превращается в серную кислоту и этиловый спирт:
С2Н508020Н + Н20 -у Н28 04+С2Н50Н
При перегонке хлораля-сырца над концентрированной серной кислотой выделяют две фракции. Первая фракция, отгоняемая до температуры 92 °С в парах, представляет собой смесь продуктов не-полного хлорирования, хлораля и хлористого водорода (последний — в большом количестве); эту фракцию возвращают на повторную разгонку. Вторая фракция, отгоняемая в интервале 92—110 °С, содержит в основном хлораль (т. кип. 97 °С) и поступает на производство хлорофоса.
Диметилфосфит получают взаимодействием метилового спирта с треххлористым фосфором:
СН3Оч
ЗСН30Н+РС13 —> >Р0Н+СН3С1 + 2НС1
СН30/
Синтез хлорофоса осуществляют реакцией диметилфосфита
с хлоралем:
СН3Оч сн3оч
\Р0Н+СС13-СН0 —> >Р-СН-СС13
сн.</ сщоЛ1 1н -
Исходное сырье: этиловый спирт (абсолютированный, 96%-ный), хлор (не более 0,6% водорода) *, серная кислота (не менее 92,5% моногидрата), треххлористый фосфор (?1° = 1,575—1,585) и метиловый спирт (т. кип. 64-65 °С; < = 0,791-0,793).
Производство хлорофоса состоит из трех основных стадий: синтеза хлораля и его разгонки; синтеза диметилфосфита и дистилляции диметилфосфита-сырца; синтеза хлорофоса и отпаривания побочных продуктов и непрореагировавших веществ.
* Хлор, применяемый в производстве хлораля, должен быть свободным от примесей, так как они замедляют хлорирование спирта, а при содержании иримесей~15% реакция практически не идет.
346
Гл. 19. Фосфорорганические соединения
Принципиальная технологическая схема производства х л о р а л я приведена на рис. 129. Хлораль получают в агрегатах непрерывного действия, состоящих из барботажной колонны 1 и форхлоратора 2 (для предварительного хлорирования этилового
Отходящие газы
Г<ззь1 на очистку
спирта). Форхлоратор представляет собой стальной аппарат, футерованный изнутри кислотоупорными плитками. Барботажная колонна, по объему более чем вдвое превышающая форхлоратор, футерована изнутри двумя слоями диабазовой плитки, заполнена кольцами Рашига и снабжена охлаждающей рубашкой. Этиловый спирт
H,SO.
вода
Рис. 129. Схема производства хлораля:
1 — барботажная колонна; 2 — форхлоратор; 3, 5 — графитовые холодильники; 4 — сепараторы.
Хлораль
Рис. 130. Схема разгонки хло-раля-сырца:
1 — мерник; 2 — холодильник; з — отгонный куб; 4 — фазоразделитель-о — скруббер; в, 7 — сборники.
подают в нижнюю^часть форхлоратора, а газообразный хлор, нагретый до 50—80 °С, — в нижнюю часть барботажной колонны.
В форхлораторе постоянно поддерживают температуру 55—70 °С (за счет выделяющегося при реакции тепла) и контролируют степень хлорирования спирта по плотности реакционной жидкости. Там получают слабохлорированное масло (плотность 1,15—1,25 г/см3), которое затем направляют в колонну 1. Отходящие из форхлоратора газы (хлористый водород с примесями до'З объемн. % хлора, паров непро-реагировавшего спирта и продуктов неполного хлорирования спирта) направляют в графитовый холодильник 5, охлаждаемый водой, где пары спирта и продуктов его неполного хлорирования конденси-
Фосфорорганические соединения
Предыдущая << 1 .. 132 133 134 135 136 137 < 138 > 139 140 141 142 143 144 .. 163 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed