Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Андрианов К.А. -> "Технология элементоорганических мономеров и полимеров" -> 137

Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.

Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганических мономеров и полимеров — М.: Химия, 1973. — 400 c.
Скачать (прямая ссылка): elementoorganic-polimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 131 132 133 134 135 136 < 137 > 138 139 140 141 142 143 .. 163 >> Следующая

Фильтрат из нутч-фильтра поступает в приемник 9, а оттуда в обогреваемый паром куб 10 для отгонки хлорбензола в вакууме (хлорбензол возвращают на синтез). Охлажденный маслянистый остаток из куба поступает на нутч-фильтр 13 и там разделяется на кристаллы (тример фосфонитрилхлорида-сырец) и маслянистую жидкость (олигомеры фосфонитрилхлорида). Кристаллы тримера из нутч-фильтра подают в сборник 14 (туда же дают петролейный эфир, в котором маслянистые олигомеры не растворяются). Образовавшуюся в сборнике эмульсию подают в экстрактор 16. В этом аппарате поддерживают температуру, Рав~ пую т. кип. петролейного эфира.
Полученный насыщенный раствор фильтруют на фильтр-прессе 18, обогреваемом паром во избежание выпадания кристаллов. Оставшуюся на фильтрующей
342
Гл. 19. Фосфорорганические соединения
ткани маслянистую жидкость собирают и присоединяют к продукту в сборнике 15, а горячий отфильтрованный раствор кристаллов поступает в куб 19 для частичной отгонки петролейного эфира иполучения пересыщенного раствора, который в горячем состоянии переводят из куба в кристаллизатор 22.
Рис. 127. Схема производства тримера фосфонитрилхлорида:
1,2 — мерники; з — смеситель; 4 — реактор; 5,11,11,20 — холодильники- б — сепаратор-7 — насадочная колонна; 8, 13 — нутч-фильтры; 9, 12, 21 — приемники- і о' 19 — отгонные ' кубы; 14, 15 — сборники; 16 — экстрактор; 18 — фильтр-пресс; «г —кристаллизатор;
Кристаллизатор охлаждают рассолом (—15 °С) с целью кристаллизации три-мера фосфонитрилхлорида; при этом смесь некоторое время выдерживают для роста кристаллов и их полного выпадания. Кристаллы отделяют затем на центрифуге 23, а маточный раствор возвращают в куб 19. Полученные кристаллы тримера фосфонитрилхлорида могут быть дополнительно очищены — перекристаллизацией из свежего петролейного эфира или вакуумной дистилляцией при 127 °С и остаточном давлении 13 мм рт. ст.
Тример фосфонитрилхлорида, содержащий примесь тетрамера, представляет собой кристаллический продукт (т. пл. 108—114 °С) со слабым запахом. Оказывает незначительное раздражающее действие на слизистые оболочки. Тример
Фосфорорганические соединения
343
Олигомеры Эфир Бензол '
3 | ?4
г
\(
и тетрамер можно разделять фракционной вакуумной перегонкой, фракционной кристаллизацией или возгонкой в вакууме.
При описанной схеме образуются примерно равные количества тримера и маслообразного продукта. Поскольку маслообразный продукт представляет собой смесь высших олигомер-гомологов фосфонитрилхлорида, его после очистки можно использовать для получения различных замещенных фосфонитрилхло-ридов.
Очистку маслообразного продукта можно осуществлять методом переосаждения (рис. 128). Переосаждение ведут в аппарате 1. Туда сначала загружают маслообразные олигомеры, потом при перемешивании подают бензол для их растворения, а через некоторое время — петро-лейный эфир для «высаживания». Смесь отстаивают в течение 6 ч. В нижней части аппарата собираются олигомеры, а в верхней — смесь растворителей и примеси. Олигомеры сливают в куб 6, где от них отгоняют остатки растворителей. При отгонке необходимо поддерживать температуру 80—100 °С, чтобы избежать полимеризации фосфонитрилхлоридов.
Смесь олигомеров фосфонитрилхлорида — густая маслянистая жидкость от темно-желтого до коричневого цвета. Хорошо растворяется в бензоле, толуоле, ксилоле, ацетоне и некоторых других органических растворителях; нерастворима в воде, уксусной кислоте и пе-тролейном эфире.
Этерификацией фосфонитрилхлоридов спиртами, фенолами и нафто-лами можно получить соответственно
различные алкокси-, фенокси- и нафтилоксипроизводные фосфонитрилхлорида, а взаимодействием этих производных с аминами или анилином получают различные фосфонитриламины и фосфонитрил-анилид.
Олигомеры „ .
Растворители на ректификацию
Рис. 128. Схема очистки олигомеров фосфонитрилхлорида:
1 — аппарат для переосашдения; 2, 3,4 — мерники; 5,7— холодильники; в — отгонный куб; 8 — сборник.
Получение фоофорорганических ядохимикатов
Фосфорорганические ядохимикаты представляют собой эффективные специфические инсектициды и акарициды контактного и системного (внутрирастительного) действия (стр. 385). Таковы, например, 0,0-диметил-(1-окси-2,2,2-трихлорэтил)-фосфонат (хлорофос) *, 0,0-ди-этил-0-(4-нитрофенил)-тиофосфат (тиофос) **, 0,0-диметил-0-2-(этил-тиоэтил)-тиофосфат (метилмеркаптофос)*** идр. Крометого, некоторые
* Диптерекс (ФРГ); дилокс (США). ** Паратион, Е-605, фолидол (ФРГ); ниран, генитион (США); фос! (Англия); (Франция).
*** Метасистокс, метилдеметон (ФРГ).
344
Гл. 19. Фосфорорганические соединения
фосфорорганические соединения являются эффективными дефолиантами, т. е. веществами, вызывающими сбрасывание листвы у хлопчатника и других культур. К таким соединениям относятся, например, 8,8,3-трибутилтритиофосфат (бутифос) и др.
Получение 0,0-диметил-(1-окси-2,2,2-трихлорэтил)-фосфоната (хлорофоса). Синтез хлорофоса можно осуществить в три стадии: получение трихлоруксусного альдегида (хлораля); получение 0,0-ди-метилового эфира фосфористой кислоты (диметилфосфита); синтез 0,0-диметил-(1-окси-2,2,2-трихлорэтил)-фосфоната (хлорофоса).
Предыдущая << 1 .. 131 132 133 134 135 136 < 137 > 138 139 140 141 142 143 .. 163 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed