Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Амфлетт Ч. -> "Неорганические иониты" -> 41

Неорганические иониты - Амфлетт Ч.

Амфлетт Ч. Неорганические иониты. Под редакцией Академика В.В. Тананаева — М.: Мир, 1966. — 188 c.
Скачать (прямая ссылка): neorg-ionits.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 52 >> Следующая

Гидроокиси и нерастворимые соли
147
циенты распределения следовых количеств Бг2+ и Сэ+ больше чем 104 и 103 соответственно. В работе [59] Показано, что некоторые смешанные окислы висмута и других металлов [2х, ТЬ, 5п(1У)] имеют в нейтральных растворах высокую селективность по от-, ношению к ионам хлора. Продукт, представляющий собой фосфоросурьмяную кислоту [95], полученный добавлением пятихлористой сурьмы к фосфорной кислоте и высушенный при 80°, показал обратимую сорбцию некоторых одно- и двухвалентных катионов. Хорошо сорбировавшийся калий легко вымывался 1 М растворами солей аммония. рН-титрование показало, что полученный продукт является относительно сильной одноосновной кислотой, сравнимой с Н5Ь(ОН)6-Несколько интересных ионообменников на основе циркония получено советскими исследователями [60], однако устойчивость полученных соединений довольно ограниченна. Емкость хромата циркония (0,6 мг-экв/г) не зависит от рН раствора в интервале значений от 2 до 10. С помощью этого ионообменника были успешно разделены стронций и кальций, фактор очистки стронция составил 1,2« 105. Оксалат и карбонат циркония обладают слабокислыми свойствами, подобно карбоксилатным смолам. Первый позволяет эффективно разделять лантан и кальций, второй — кальций и магний. Сульфид циркония, полученный при осаждении избытком сульфида натрия, имеет высокую селективность по отношению к ионам, образующим нерастворимые сульфиды. Это слабокислый ионообменник, емкость водородной формы которого очень мала по сравнению с емкостями других катион-ных форм. С помощью сульфида циркония было достигнуто высокое обогащение меди относительно кальция и железа.
НЕКОТОРЫЕ ПРИМЕРЫ ХИМИЧЕСКИХ РАЗДЕЛЕНИЙ
Недавно были описаны интересные и очень эффективные способы разделения с применением в качестве ионообменников окисей и нерастворимых кислых
1л*
148
Глава 5
солей, однако ионообменные свойства таких соединений в полную силу еще не используются Краус охарактеризовал их способности в отношении разделения следующим образом [226]:
1. Большинство гидроокисей предпочтительно сорбирует многовалентные анионы (хроматы, бораты, сульфаты, фосфаты); причем вымывание осуществляется только при помощи очень сильных реагентов, например растворами ЫаОН.
2. Фосфат циркония в водородной форме более прочно сорбирует катионы щелочных металлов, чем щелочноземельных; для аммониевой формы порядок обратный. В нейтральных и слабокислых растворах окиси сорбируют редкоземельные, щелочноземельные элементы и щелочные металлы (в порядке уменьшения сродства).
3. Хорошее разделение можно получить для отдельных щелочных металлов или щелочноземельных элементов на фосфате циркония в водородной форме или других подобных ионообменннках. В этих условиях более прочно сорбируются наиболее тяжелые катионы, например цезий можно извлечь из таких концентрированных растворов, как 13 М ЫС1 или А1(Ы03)3. Для окисей типа Т1О0 и и03 селективность изменяется в обратном порядке (Ыа>Сз).
Описано несколько способов разделения щелочных металлов. Полное разделение следовых количеств щелочных металлов было выполнено на вольфрамате циркония [61] (мольное соотношение \У : 1х —3:1), высушенном при 25°, путем последовательного вымы-
1 В работе [Maeck W. J., Kussy М. Е., Rein J. Е., Anal. Chem., 35, 2086 (1963)] опубликованы данные по сорбируемое™ 60 ионов металлов на циркониевых неорганических ионообменннках (двуокиси, фосфате, молибдате и вольфрамате циркония) из азотнокислых сред, представленные графически в виде зависимости логарифма коэффициента распределения каждого иона от рН среды (см. приложение). В работе приведена также подробная характеристика сорбируемости различных групп элементов периодической системы на указанных ионообменниках. Данные этой работы представляют большую практическую ценность при проведении аналитических и, в частности, радиохимических разделений. — Прим. перев.
Гидроокиси и нерастворимые соли
149
вания растворами различной концентрации (рис. 30). В подобных условиях рубидий и цезии были четко оазделены на фосфате циркония вымыванием 1 М и н^ыщенным растворами МН.С1 соответственно [62].
15 20 25
Число объемов- колонки
Рис. 30 Разделение следовых количеств щелочных металлов на вольфрамате циркония [61]. Размеры колонки 0,13 сж»Х12,3 см; скорость - 0,75 см/мин.
Очень эффективное разделение макроколичеств рубидия и цезия было проведено на фосфате циркония [63]. Изучение оптимальных условий вымывания ЫН4М03 в зависимости от концентрации и температуры элюэнта показало, что разделение лучше проводить при 83°, причем для вымывания рубидия нужно использовать 0,1 М ЫН4К'03, а для цезия — смесь концентрированных Гч!Н4М03 и Н1М03 (рис. 31). С помощью колонки длиной 2,5 см и диаметром 6 мм, загруженной на 10%, при скорости 8—9 мл\час получена фракция, содержащая оолее 97% рубидия, свободного от цезия, и фракция, содержащая более 99% цезия, свободного от рубидия. Величина коэффициента разделения с^*, рассчитанного по этим данным, ле-
11 Ч. Амфяетт
150
Глава 5
жит в пределах. 3—5; в то же время для органической смолы дауэкс-50 он равен 1,3—1,5. По данным Крауса и Филлипса равен —8 в
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 52 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed