Органические реакции, Сборник 12 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
C6
1 -Метилциклобутанол
78
255
Метиленциклобутан (15), 1-метилциклобутен (21), изопрен (49)
80
C7
1 -Метилциклогексанол
2
200
Метиленциклогексан (10),
26, 36
1 -Этилциклогексанол
1-метилциклогексен (39)
C8
2
200
Этилиденциклогексан (6),
36
1 -Изопропилциклогексанол
1-этилциклогексен (46)
C9
2
100
Изопропилиденциклогексан (10), 1-изопропилциклогек-
36
( + )-1- (l'-Метоксиэтил) цик-
сен (36) (—) -1 - (Г-Метоксиэтил) цикло-
2
Перегонка
81
логексанол
гексен
' Ксантогенат был выделен и очищен, но выход не указан. 1 Неочищенный ксантогенат был подвергнут пиролизу.
Таблица IV
ПИРОЛИЗ КСАНТОГЕНАТОВ ГЛИКОЛЕЙ И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Ксантогенат
Выход, %
Температура пиролиза, 6C
Олефин (выход, %)
Литература
CH2SCSOC2H5
I
CH2SCSOC2H5 CH3
I
CHSCSOC2H5
i
2
200—270 Не указана
Ацетилен (26), этилмеркаптан
Метилацетилен, этиловый спирт, этилмеркаптан, сероуглерод, сероокись углерода
84, 85 84, 85
CHSCSOC2H5 CHCH2SCSOC2H5 I! (?) CHCH2SCSOC2H5 C2H5
CHSCSOC2H5 I
2 2
» »
Бутадиен, этилмеркаптан, сероокись углерода
Этилацетилен, этилмеркаптан, сероокись углерода
85 84
CH2SCSOC2H5
CH3CHSCSOC2H5 I
г
Бутадиен
84
CH3CHSCSOC2H5
CH3CHOH I
2
200
Циклический тионокарбонат, метилэтилкетон
82, 83 109
CH3CHOCSCH3
Il
S
1 Ксантогенат был выделен и очищен, но выход не указан. ' Неочищенный ксантогенат был подвергнут пиролизу.
Продолжение табл. Ш
Спирт
Выход ксантогената,
Температура пиролиза, °С
Олефин (выход, %)
зр-Холестанол
Третичные спирты 1 -Метилциклобутанол
1 -Метилциклогексанол
1 -Этилциклогексанол
1 -Изопропилциклогексанол
(+)-1-( Г-Метоксиэтил) цик-логексанол
ЪЪ (S-и-нит-робензил) 85 (S-n-хлорбен-зил) 70 (S-п-мет-оксибензил) 80 (S-2,4-ah-нитрофенил) 80 (S-дифе-нилметил) 72 (S-трифе-'нилметил) 92 (тритио-карбонат) 77
87(S-6eH3iui) 78
220 220
220
220
220
220
220
230 230
255
200 200 100
Перегонка
Холестадиен-3, 5 (90) Холестадиен-3,5 (88)
Холестадиен-3,5 (84)
Холестадиен-3, 5 (65)
Холестадиен-3,5 (72)
Холестадиен-3,5 (65)
Холестадиен-3,5 (80)
Холестен-2 и -3 (94) Холестен-2 и -3 (92)
Метиленциклобутан (15), 1-метилциклобутен (21), , изопрен (49)
Метиленциклогексан (Ю),
1-метилциклогексен (39) Этилиденциклогексан (6),
1-этилциклогексен (46) Изопропилиденциклогексан
(10), 1-изопропилциклогек-
сен (36) (—) -1 - ( Г-Метоксиэтил) цикло-
гексен
Ксантогенат был выделен и очищен, но выход не указан. 1 Неочищенный ксантогенат был подвергнут пиролизу.
Таблица IV
ПИРОЛИЗ КСАНТОГЕНАТОВ ГЛИКОЛЕЙ И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Ксантогенат
Выход, %
Температура пиролиза, 6C
1
Олефин (выход, %)
Литература
CH2SCSOC2H5
I
i
200—270
Ацетилен (26), этилмеркаптан
84, 85
CH2SCSOC2H6
-
CH3
i
2
Не указана
Метилацетилен, этиловый спирт, этилмеркаптан,
84, 85
I
CHSCSOC2H5 I
сероуглерод, сероокись углерода
CHSCSOC2H5
CHCH2SCSOC2H5 I! 0)
2
» »
Бутадиен, этилмеркаптан, сероокись углерода
85
CHCH2SCSOC2H5
C2H5
i
2
Этилацетилен, этилмеркаптан, сероокись угле-
84
I
рода
CHSCSOC2H5
CH2SCSOC2H5
CH3CHSCSOC2H5 I
2
» »
Бутадиен
84
CH3CHSCSOC2H5
CH3CHOH I
2
200
Циклический тионокарбонат, метилэтилкетон
82, 83 109
CH3CHOCSCH3
Il
S
1 Ксантогенат был выделен и очищен, но выход не указан. г Неочищенный ксантогенат был подвергнут пиролизу.
114
//. Получение олефинов паролизон ксантогенатов
ЛИТЕРАТУРА
1. Чугаев, Вег., 32, 3332 (1899).
2, Чу гае в, Вег., 31, 1775 (1898).
3., L owr у, J. Chem. Soc., 123, 956 (1923).
4. Фомин, Соха некий, Вег., 46, 244 (1913).
5. S t е V е n s, J, Am. Chem. Soc, S4, 3732 (1932).
6. H и г d, В 1 u п с k, J. Am. Chem Soc, 60, 2419 (1938).
7. О'С о п п о г, N а с е, J. Am. Chem. Soc, 75, 2118 (1953).)
8. К P а м Д., в монографии «Пространственные эффекты в органической химии», под ред. М. С. Ньюмена, Издатинлит, 1960, гл. 6.
8а. D u P и у, К і п g, Chem. Revs., «О, 431 (1960).
9. Huckel, Tappe, Legutke, Ann, 543. 191 (1940).
10. В а г t о n, J. Chem. Soc, 1849, 2174.
11. Cram, J. Am. Chem. Soc, 71, 3883 (1949)).
12. В a d е г, В о u г п s, Can. J. Chem., 39, 348 (1961).
13. Cram, E1 h a f е z, J. Am, Chem. Soc, 74, 5828 (1952).
14. Alexander, Mudrak, J. Am. Chem. Soc, 72, 1810 (1950).
15. Alexander, Mudrak, J. Am. Chem. Soc, 72, 3194 (1950).
16. Alexander, Mudrak, J. Am. Chem. Soc, 73, 59 (1951).
17. О'С о n n о r, N а с e, J. Am. Chem. Soc, 74, 5454 (1952).
18. Чугаев, ЖРФХО, 39, 1324 (1907).
19. Кондаков, Скворцов, J. prakt. Chem, (2) 69, 176 (1904).
