Органические реакции, Сборник 12 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Десульфуризация N-бензилсахарина [210]. Смесь 1 г N-бен-зилсахарина, 100 мл этилового спирта и 15 мл никеля Ренея W-4, выдержанного после приготовления в течение 10 недель, нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 13 час. Затем реакционную смесь фильтруют через слой целита, после чего катализатор промывают горячим этиловым спиртом. После отгонки растворителя при пониженном давлении кристаллический остаток перекристаллизовывают из этилового спирта. Выход бесцветных кристаллов 0,6 г (78%), т. пл. 96—99°. После трех перекристаллизации из этилового спирта был получен чистый бензилбензамид с т. пл. 104,0—104,5°.
ТАБЛИЦЫ ПО ДЕСУЛЬФУРИЗАЦИИ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НИКЕЛЯ
РЕНЕЯ
Десульфуризация каждого из указанных соединений заключается, если нет иных указаний, только в замещении серы на водород. Соединения, в которых имеется несколько типов групп, содержащих серу, обычно следует искать в первой таблице, в которой приводится один из этих типов. Например, меркаптотиа-Зол следует искать среди тиолов (табл. I), а не среди тиазолов. Расположение в пределах каждой таблицы обычно определяется тем, является ли данное соединение алифатическим, ароматическим, гетероциклическим, углеводом, стероидом или веществом, родственным стероидам. Соединения расположены в порядке возрастания содержания углерода, увеличения числа и размера колец и возрастания числа гетероатомов.
Как правило, соединения одной и той же основной структуры приведены под общей формулой, например:
R4 R3
В этом случае при индивидуальных соединениях в таблице перечислены только заместители, так что если какая-либо группа R не обозначена, то это водород.
Таблицы
435
Указанные в таблицах выходы относятся к препаратам достаточно высокой степени чистоты, как это следует из данных по температурам плавления или кипения; в большинстве случаев выходы неочищенных продуктов или продуктов сомнительной чистоты в таблицах не приведены.
Использованы литературные данные, опубликованные по февраль I960 г. включительно, однако приведены также много* численные ссылки и на более поздние работы.
ДЕСУЛЬФУРИЗАЦИЯ ТИОЛОВ НИКЕЛЕМ РЕНЕЯ
Таблица I
Тиол
HSCH2CO2H
HSCH2CH2SH
HSCH2CH(OH)Ch2SH
HSCh2CH(SH)CH2OH
HSCh2(CHOH)4CH2SH (1, 6-дитиодульцит)
CH3CH[CH(SH)CO2H]2
(CH3) 2С (ОН) CH (SH) COCH3
.(CH2SH)2CHCO2H
CH3(CH2)6CH2SH
Q
CH2SH CH2SH
к,1
SH
Os«
C6H5SH
2,6-(HO)2CeH3SH
^HO2CC6H4SH .
C6H5CH2SH
/»-CH3C6H4SH
Q-CH3C6H4CH2SH
C6HsNHCOCH2SH
Продукты реакции 1
Выход,
%
Бифенил
23 а
80
Литература
1 1
59, 265
59, 265
60
266
275
63
56
267
59
56
56 11
268 269 269 269 270
....-L- 1
C6H5CH=C(SH)CO2H C8H6CH(SH)CH(NH2)CO2H • HCl C6H5COC (CHs)2CONHCH2CH2SH (CeHs)2C(SH)CO2H C6H6CH(SH)CH(OH)C6Hg
(C6Hs)2CHCH (OH)CH2SH 2-C10H7SH
2- (Меркаптометил) антрахинон (CHs)2C(SH)CHCO2CHs
NHCOCH (CH2OH)NHCOCH2CeHs
r1
N-
Il
j r.
Ir8
W
R2
Ri = R3 = SH
R1 = SH, R4 = CH2CH2OH
R1 = R4 = SH, R3 = CH=C (CO2CH3) NHCOC6Hs,
R3 =CH2CH(C02CH3)NHCOC6H» R1 = R4 = SH, R3 = C6H6 R1 = R4 = SH, R3 = CO2C2H5
C6H5CHOHC (CH3J2CONHCH2CH3
а) 3 C6H5CH2CHOHC6H5, C6H6CH2CH2C6H5 и
'• . CeHsCH2COC6Hs
б) 5 C6HsCH2CH2C6Hs (C6Hs)2CHCHOHCH3 (C6Hs)2CHCOCH3
2-Метилантрахннон, бис- (2-антрахи-ионилметил) сульфид, 2-оксиантра-хннон и 2-антрахинонкарбоновая кислота
40
55, — 24, -Количественный
81
42 31
1
271 25 272 45
45
45, 273 45, 273 9, 56
274
61
64
276
277
278 279
Продолжение табл. 1
Тиол
Продукты реакции 1
< Выход, К
Литература
Ri = ОН, r3 = CO2C2H6, r4 = SH
•
59
196
Ri = SH, r3 = NHCOC6H6
65
280
r1 = SH, r3 - NHCO2C2H6
—
281
Ri = SH, r3 = NHCO2C2H6, r4 = CH3
65
281
Ri = SH, r3 = NHCO2C2H6, r4 = C6H6
—
281
r1 = SH, r3 = (CHOH)3CH2OH
—
282
Ri = C6H5CH2, r2 = CH(CO2H)C(SH) (СН3)2
—
62
Ri = SH1r2 = CH31r3 = NHa
—
283
Ri = SH, r2 = CH3, r3 = NH2, r4 = CO2C2H6
—
283
Ri = SH, r2 = CH3, r3 = NH2, r4 = CONH2
—,
283
R1N—Jr2 HSI N
-л
R2 = C6H6
73
68
R2 = W-CH3OC6H4
59
68
R2 = «-ClC6H4
55
68
R2 = NHN=CHC8H6
47
284
Ri = NH2, R2 = C6H6
41
284а
Ri = R2 = NH2
33
284
R1 = C6H6CH=N1 R2 = NHN=CHC6H6
26
284
R*ll N
R1(I J SH N3/
R2=OH
CH3CHO
72
43
R2 = C6Hs
R2 = C6H5-I-C6H6COCH3
15, 48
43
ft. ш» Utk Д» шж С*Н.
—* ... j
¦ 2Ж
R1 = khcoch3, R2 = QH5 R1 = CH2CH2OH1 R2 = CH3
r2
R3
R1 ... R3 = H Ri = R3 = CH3 Ri = CH3(CHz)4NH
Ri=
R3 = NH2
R1 = NH2, R3 = OH R1 = R3 = NH2
R2=R3 = NH2
Ri = OH
Ri = R2 = NH2, R3=OH R1 = R3 = NH2, R2 = NO R1 = R2 = R3 = NH2 Rt=SH
SH
Ч )
Ri = R2 = R3=NH2
54 66
65
20, 61
16 24, 85 —, 66
82 76, 89
