Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
2 Может быть выделено азосоединение.
АЦИЛАЦЕТОУКСУСНЫЕ ЭФИРЫ В РЕАКЦИИ
RCOCHCOOC2H5 -f ArN2^X- -*
Таблица III
- COOC2H5-I
RCOCN=NAr I
COCH3
COCH3
NNHAr U
RCOCCOOC2H5 + CH3COOH (а) или NNHAr
HjO
Il
_^CH3COCCOOC2Hs+ RCOOH (б)
Я в
_ Заместитель в
Продукт превращения
RCOCHCOOCjH-COCH3
[другой ион диазония]
Выход, %
Литература
CH3
_
—
18
—
CH3CH21
—
—
18
—
C2H5O2
2-СООН
—
18
—
C2H5OCO2
—
—
85
—
C6H62
—
—
18
—
2-CH3
—
18
—
4-NO2
—
18
—
2-СООН
—
18
—.
[+N*-0-o-N*+]
—
18
—
3-O2NC6H4 2
—
—
18
—
4-O2NC6H4 2
—
—
18
—
C6H5CH2CO2
2-СООН
—
18
—
1 Направление реакции 6. 9 Направление реакции а.
169
Таблица IV
АЦИЛЦИАНУКСУСНЫЕ ЭФИРЫ В РЕАКЦИИ
RCOCtICOOC2H5 + ArN2+ X- ->
CN
- COOC2H5 -
I
RCOC-N=N-Ar I
CN
H2O
COOC2H5
I
RCOOH + C = NNHC6H5 I
CN
R в эфире
Заместитель в
0-N2+ ИЛИ [другой ион диазония]
Выход, %
Литература
Продукт превращения
CH3
CH3CH2 (CH3J2 CH
(СН3)2 CHCH2 C6H5
[+N2-C>-<3~N2+]
[+n2-<;3-<3-n2+]
20, 21 20
20, 21
20, 21
20
20, 21
20, 21
Таблица V
ЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ В РЕАКЦИЯХ РАЗМЫКАНИЯ ЦИКЛА •
Циклическое соединение2
Заместитель в [другой нон диазония]
Выход, %
Литература
Продукт превращения
о
Нз° X /X
4-NO2
Хороший 3
86
—
[J XIOOC2H5
о
о
JUcOOC2H5
96
11,53,55, 87, 116
Индол
і I
2-NO2
—
И
»
4-NO2
—
11, 14
»
з-соон
70
38
»
170
Продолжение табл. V
Заместитель в
Продукт превращения
Циклическое соединение'
^^-N+или
Выход, 9«
Литература
[другой нон диазония]
CH
COOCjH5
CH3 I
H1CCCH3
CH,
,chcooc2h5
H
4-І.
4-OCH3 3-І, 4-І, 5-І 3-І, 4-OCH3, 5-І
[«-C10H7N2+]
2-NO2 4-NO2
3-ОСНя, 4-ОСН,
65 71 95 88 94
97 87
9U
89
14 88 14 14
55
89
90
45
117, 120 11, 56 39 11 51
91, 118
Индол
Индол
Аминокислота
Индол Индол Индол
1 См. стр. 159.
2 Связь, которая разрывается при размыкании цикла, указана точками. * Описанный продукт реакции представляет собой
CH3 CH3
01NC6H4N=N-C1—СО—CHCOOC2H5 СООН
1 Метиловый эфир циклогексанои-2-карбоновой кислоты также вступает в реакцию сочетания.
171
Таблица
VI
Заместитель в
Литература
Про-
Карбонильное соединение
O-N+ или (другой ион диазония]
Выход, К
дукт превращения
СЯ3СОСНСОСН3
I
Cl
СН3СОСНСОСООС2Я6
I
Cl
СН3СОСНСОСЯ3
I
CH3
СН3СОСНСОС/У3
I
CH2CH3
СНаСОСНСОС/73
CH2CH2COOC2H6
2-CH3 4-CH3 4-NO,
I+NrOO-n8+]
I I
CHg CH1
N2+
H6C6N-CO4
1 )
H3CN-О/
I
CH3
2-CH3
4-CH3
4-NO2
4-CI
4-Вг
CN2+
hN,
2-CH3
69
90 (в виде кислоты)
72 (в виде кислоты)
43
92
93
44
44 44 13
44 44
50
44 44 44 13 13 13
44 115
115
172
1,8-ДИКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
(Группа, которая отщепляется, набрана курсивом)
Продолжение табл. VI
Карбонильное соединение
Заместитель в ^)-N2+ или [другой ион диазония]
Выход, %
Литература
Продукт превращения
C6H6COCHCTTO
C6H5
CHOWO
I н^ссснь
со
СИ о—-^\/°\
ClJ- 1 СНС0СЯз
НзС—1^Y ^HCOC6ZZ6
Il
о
з-сн.
4-CH,
4-NO2
4-Вг 4-NO2
85 (в виде кислоты))
81
(в виде кислоты)|
85 (в виде кислоты)]
115
115
115
94, 95
9
8
96
19
19
19
173
Таблица VII
Исходное вещество
Заместитель в
Быход,
%
Литература •
Продукт превращения
I
_1
4-OCH31 4-Вг1
—
27 27 27
—
СОСООС2Н&
J?\_/\
Il Il I
_2
—
26
—
NO2
-
COCOOC2H5
_S
4-NO2 3
—
97
25
—
j-t-COCH3
—
90—96
46—48
Аминокислота
j-t-COCH3
ClCH2—!. J=O XX
—
83
98, 99
»
/CH2-CO
< 1
ХЮ—CHCH3
—
—
100
—
•
1 Резкция проводилась в пиридине.
2 Отщепляющаяся из положения У флуореиа нитрогруппа, по-видимому, атакует продукт реакции сочетания, так как был выделен л-нитрофенилгидразон флуоренона.
* Отщепляется этоксалильная группа.
174
ДРУГИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Б. Реакции, сопровождаемые декарбоксилированием
Таблица VIII
ПРОИЗВОДНЫЕ АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
R в RCHCOOH
СОСН,
Заместитель в
Выход, %
Литература
Продукт превращения
CH3
CjH5
KOOCCH2CH2 C6H6CH2
C6H5COCH2
о
Il
3-NOj
2-OCH3, 5-OCH3 3-OCH31 4-OCH3
Количественный
80
86
80
80
Количественный
4, 5, 34
4, 5
101
37
37
37
51
41
Индол Пиразол
Il
/ч
C6H4 NCH2CH2CH2 и
3-OCH3 3-С1
86 85
37 37 37
Индол
»
Il О
•
Таблица IX
ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИАНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
R в RCHCOOH
и
Заместитель в
Выход, %
Литература
Продукт превращения
