Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
кислоты
Этиловый эфир циклогексил-иденнитроуксусной кислоты 10 и
Этиловый эфир нитроуксусной кислоты
Этиловый эфир а-нитро-?-npo-пилакриловой кислоты 9 и
Этиловый эфир нитроуксусной кислоты
(C2Hs)2NH
(C2Hs)2NH (C2Hs)2NH (C2Hs)2NH
(C2H5J2NH
[C6H5CH2N (CH3J3]-OC4H9-h
[C6H5CH2N (CHs)3]-OC4H9-H
(C2Hs)2NH
Продукт реакции (выход, %)
2-ClCeH4CH[CH(NO2)COOC2HJ2 (97) в
CH3COCH (COOC2H5) CH (С6Н4С1-4) CH-
(NO2)COOC2H5 (85) NCCH (COOC2H5) CH (С6Н4С1-4) CH (NO2) -
COOC2H5 (85) 4-ClC6H4CH [CH (NO2) COOC2Hsk(97) «
4-CH3OCeH4CH[CH(NO2)COOC2Hs]2 (72) "
Этиловый эфир 1,3-динитро-2-метил-2-фенил-глутаровой кислоты (70)
CH (NO2) COOC2H5
|\СН (NO2) COOC2H5 (61)
Этиловый эфир 1,З-динитро-2-н-пропилглута-ровой кислоты 6 (95)
Этиловый эфир ?-изопропил-а-нитроакриловой кислоты9 и
Этиловый эфир нитроуксусной кислоты
Этиловый эфир ?-изобутил-а-нитроакриловой кислоты 9 и
Этиловый эфир нитроуксусной кислоты
2-Нитро-2-фенил-1-(3'-пири-дил)этилен 11 и
Фенилнитрометан
а-Нитростильбен и
Диметиловый эфир малоновой кислоты Малоновый эфир
Ацетоуксусный эфир Этиловый эфир циануксусной
кислоты Ацетилацетон Фенилацетон
Бензоилацетон Фенилнитрометан >3
З-Нитро-1,4-дифенилбутен-З-он и
Диметиловый эфир малоновой кислоты
(C2H5J2NH
(C2Hs)2NH
CH3NH2
CH3ONa C2H5ONa
C2H5ONa C2H5ONa
C2H5ONa C2H5ONa
C2H5ONa CH3NH2
CH3ONa
Этиловый эфир 1,З-динитро-2-изопропилглута-ровой кислоты 6
Этиловый эфир 1,3-динитро-2-изобутилглута-ровой кислоты6 (90)
1, З-Динитро-1, 3-дифенил-2-(3'-пиридил)прф-иан (48)
А = C6H6CHCH (NO2) C6H5 I
ЛСН (COOCH3)2 (85) ,
ACH(COOC2Hs)2 (29)
ACH(COOC2Hs)2 (два изомера, 87) 12
CH3COCH(A)COOC2H5 (42)
C6H5CH2NO2 и CeH5CH=C(CN)COOC2H5 (60)
CH3COCH(A)COCH3 (11) C6H5CH(A)COCH3 (13); C6H5CH2NO2 и
C6H5CH=C (C6H5) COCH3 C6H5COCH(A)COCH3 (21)1
C6H5CH(A)NO2; 1-нитро-1, 2, 3-трифенилпро-пен-1; 3, 4,5-трифенилизоксазол
C6H5COCH2CH (NO2)CH (C6H5) CH (СООСНз)г
(65)14
Продолжение табл. XXI
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход,
?-Я итробензилиденацетофенон и
Диметиловый эфир малоновой CH3ONa кислоты
CeH5COCH=C(NO2)CH2C6H5 и Малоновый эфир CH3ONa
Литература
C6H5
COOCH3 (5)
или C6H5CH=C[CH(COOCH3)2JCOC6H5 (20) CH2C6H5
-COOC2H5
"\о/=
(небольшой)
1060
1060
a IL»!^ Ab|tracts ?то соединение описано как 9-нитробицикло[5.3.1]гендека-1(П), 4, 9-триен-П-ол
* В 2 '™ТГОбутена-] "пользовался Р-нитроизопропиловый эфир уксусной кислоты
* прейте упоминается ряд подобных продуктов конденсаций Михаэля. ' Вместо 2-нитробутеиа-1 использовался 1-диметиламино-2-нитробутан.
вЫходвбыТнГско;!коРв°ы^ "'пользовался 1-д„этилам„„о-2-нитро6ута„. При использовании соответствующего 1-Диметиламиносоелииения
* Продукт реакции был выделен в виде дяэтиламмониевой соли яци-формы соединения.
. ПгГоП™й,^»Є„Р5С™06ИТЄЛЯ брЗЛИ Эфир' то получался только один из двух диастереомеров; в спирте получалась смесь обоих изомеоов > Al обработке кислотой это соединение превращалось в 1,1-дикарбзтокси-2-фенилбутанон4і получалась смесь оооих изомеров.
W Неняг?шр™й 9$"Р получеи из эФиРа нитроуксусной кислоты и соответствующего альдегида,
и Чтп „ фир полУчен ?" iltu 10 этилового эфира нитроуксусной кислоты и соответствующего кетона
і Это соединение получено in situ из пиридин-3-карбоксальдегида и фенилнитрометаиа. в>ю™е™ кетона.
ііри разделении обоих изомеров получены чистые соединения с выходами 47 и 17? соответственно, к ч?1,р^аки?,я пР°текает пРи конденсации бензальдепща и фенилнитрометаиа в присутствии метиламина. ™. Г пР°дукт Реакции получают при -20°, при -50° получают C6R6CH [CH (СООСШ, ICH=CHCOCH с выходом 30? а ппи чч° ннзкХевт^ре"" ПР0ДУКТ РЄаКЦИИ ?soHlsNO" КОТОрЫЙ Дает 101 «е^^д'иии^рофенилг'ид'разон, что ито™?гГлуча1мы%ПГри~?Ле1
Таблица XXW
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ С а, ?-НЕНАСЫЩЕННЫМИ СУЛЬФОНАМИ
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход. %)
Литература
Метилвинилсульфон и
Малоновый эфир Фенилмалоновый эфир Ацетоуксусный эфир Этиловый эфир циануксусной
кислоты Цианистый бензил Ацетилацетон Фенилацетон Нитрометан
и-Бромфенилнитрометан Фенаиил-я-толилсульфон бис- (Бензолсульфонил) метан бис- (Метансульфонил) метан Винил-н-бутилсульфон и Нитроэтан
1-Нитропропан
[C6H5CH2N (CH3) 3] ОН [C6H5CH2N(CHa)3]OH [C6H5CH2N(CHs)3]OH [C6H5CH2N(CHs)3]OH
IC6H5CH2N(CHs)3]OH
[C6H5CH2N(CHs)3]OH
[C6H5CH2N(CHs)3]OH
Водн. KOH
[CH3N(C2Hs)3]OH
[C6HsCH2N(CHs)s]OH
[C6HsCH2N(CHs)3]OH
[C6H5CH2N(CH3)s]OH
Водн. NaOH Водн. KOH Водн. NaOH
A = CH3SO2CH2CH2—
(A)2C(COOC2Hs)2 (61) AC(C6Hs)(COOC2Hs)2 (58) CH3COC(A)2COOC2H5 (7? -.. NCC(A)2COOC2Hs (81)
NCC(A)2C6Hs (68)
CH3COC(A)2COCH3 (36}, CH3COCH(A)2 (24) C6H5CH(A)COCH3 (61) (A)3CNO2 (50) H-BrC6H4CH(A)NO2 (50) C6HsCOCH(A)SO2C6H4CHs-?! (61)
(A)2C(SO2C6Hs)2 (82)
(A)2C(SO2CHs)2 (84))
А = k-C4H9SO2CH2CH2-ACH(CH3)NO2 (45), (A)2C(CH3)NO2 (13)
