Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Таблица XX
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ С а, ?-НЕНАСЫ !ЦЕННЫМИ ЭФИРАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С АЦЕТИЛЕНОВОЙ СВЯЗЬЮ
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
Метиловый эфир пропиоловой
кислоты и Тетралон-1
NaNH2, жидк. NH3
Метиловый эфир тетралон-1-акриловой-2 кислоты 1
1029
Этиловый эфир пропиоловой
кислоты и Метшшалоновый эфир Ацетоуксусный эфир
Na
C2H6ONa
А = —CH=CHCOOC2H5
СН3С(Н)(СООС2Н6)2(14) Ch3COCH(H)COOC2H5
О
353 1030
6-Метокситетра лон-1
NaNH2, жидк. NH3
Il
CH3O-(YV1
/\/А
1029
ї-Кето-1,2, 3,4-тетрагидрофе-нантрен
Нитрил а-фенилмасляной кислоты
Нитрил Y-Диэтиламино-а-фе-
нилмасляной кислоты Дифенилацетонитрил
NaNH2, жидк. NH3
[CeH5CH2N (CH3J3]OH [C6H5CH2N(CHs)3]OH [C6H6CH2N(CH3)JOH
I I
I Il I U (83) CH3CHJC(C6H5)(H)CN (35) (C2Hs)2NCH2CH2C(C6H5)(H)CN (59) (C6H5J2C(H)CN (92)
1029
1031 1031 1031
Этиловый эфир тетроловой кислоты и
H = CH3C=CHCOOC2H5 I
Малоновый эфир
• C2H6ONa
HCH(COOC2Hs)2
121, 1032, 1033
CH3 CH3
-CH=CHC (CHs)=CH-IJ-CH3
COCH (СООС2Н6)2 Нитрил тетроловой кислоты и CH3 CH3
CH=CHC (CHs)=CH-1-CH3
COCH (COOC2Hs)2
Этиловый эфир фенилпропио-ловой кислоты, и
Малоиовый эфир
Метшшалоновый эфир
Бензилмалоновый эфир Ацетоуксусный эфир «-Пропилаиетоуксусный эфир Этиловый эфир щавелевоук-
сусной кислоты Этиловый эфир бензоилуксус-ной кислоты
C2H6ONa
C2H5ONa
Na; C2H6ONa
Na; C2H6ONa
C2H5ONa C2H5ONa C2H5ONa C2H5ONa
C2H5ONa
CH3 CH3
/\_СН=СНС(СН3)=СНСОС(Н)(СООС2Н5).
-CH3
CH3 CH3
У
/V-CH=CHC (СН3)=СНСОС (COOC2H5J2 I J-CH3
CH3C=CHCN
C6H5
H = CeH6C=CHCOOC2H5, В = R1—/^
HCH(COOC2H5J2
?-Фенилглутаконовая кислота 8 CH3C(H)(COOC2H5J2 (14)
C6H6CH2C(H) (COOC2Hs)2 В, Ri = COOC2H5, R2 = CH3 (14) CH3COC(H) (k-C3H7)COOC2H5 В, R1 = R2 = COOC2H6
В, R1 = COOC2H5, R2 = C6H5
1034, 1035
1034
32, 33, 907, 1036
1037—1039 353, 32, 33, ср. 354
453
452. 453
455
455
453
Продолжение табл. XX
Реагирующие вещества
Этиловый эфир фенилпропио-новой кислоты и
Этиловый эфир циануксусной кислоты
Ацетилацетон
Бензоилацетон
Дезоксибензоин
Этиловый эфир флоурен-9-кар-боновой кислоты
Этиловый эфир п-нитрофенил-пропиоловой кислоты и
Ацетоуксусный эфир
"Этиловый эфир бензоилуксус-ной кислоты
Этиловый эфир 2,3-димет-оксифенилпропиоловой кислоты и
.Ацетоуксусный эфир
Катализатор
Na
C2H5ONa
C2H5ONa C2H5ONa Na-Енолят
C2h5ONa
C2H5ONa
C2H5ONa
Продукт реакции (выход, %)
Литература
ncch(a)cooc2h5
ch3coch(a)coch3; В, r1 = coch3, r2 = ch3 В, r1 = н, r2 = ch3
В, r1 = coch3, r2 = c6h5 В, r1 = r2 = c6h5
Этиловый эфир ?-(9-флуоренил) коричной кислоты (28)
c2h5ooc-
c6h4NO2-Zi
I
НзС\о>°
c2h5ooc h5c6—
c6h4no2-Zi
=0
\0/
5-Карбэтокси-4- (2', З'-диметоксифенил) -6-метил-а-пирон (71) ,
32
454 455
454, 455
1040
1041
455
455
1042
1
Ацетилацетон
Нитрил 2,3-диметоксифенил-пропиоловой кислоты и
Ацетилацетон
Диэтиловый эфир ацетиленди-карбоновой кислоты и
Малоновый эфир
Метилмалоновый эфир
Триэтиловый эфир этан-1,1,2-трикарбоновой кислоты
Тетраэтиловый эфир этан-1,1,2,2-тетракарбоновой кислоты
Ацетоуксусный эфир
Этиловый эфир бензоилуксус-ной кислоты
C2H5ONa
C2h5ONa
Na
Na; C2H5ONa C2H5ONa
C2H5ONa
C2H6ONa C2H5ONa
2,3- (ch3o)2c6h3c=chcooc2h5
ch3coc=c(oh)ch3 (зз)3
2,3- (CH3O) 2C6H3C=CHCN
CH3COc=C(OH)CH3 (43);3
А = C2H5OOCCh=CCOOC2H5
1
ACH(COOC2Hs)2 (30) CH3C(A)(COOC2Hs)2
Пентаэтиловый эфир бутен-1-пентакарбоновой-1,2, 3, 3,4 кислоты
Гексаэтиловый эфир бутен-1-гексакарбоновой-1, 2,3,3,4,4 кислоты 4 (16)
Ch3COCH(A)COOC2H5 C6H5COCH (A) COOC2H5
1042
1042
353 353 345
345, 512
455, 1043 455, 1043
1 Продукт реакции был восстановлен непосредственно до метилового эфнра тетралон-1-пропиоиовой-2 кислоты. s Этот продукт реакции получен после гидролиза и частичного декарбоксилироваиия. * Фактически выделена свободная кислота, соответствующая этому продукту реакции.
4 Первоначально [5121 было высказано' предположение, что этот продукт реакции является производным циклобутана, образующимся в ре-•ультате вторичной, внутримолекулярной реакции Михаэля. В настоящее время такое предположение опровергнуто [345].
Таблица XXI
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
J -Нитропропен-1 и Ацетоуксусный эфир
CH3C (=NCH3) CH2COOC2H5
C2H5ONa
Без катализатора
O2NCH2CH (CH3) CH (COCH3) COOC2H5 (31)
H1C соосл
\ /—^"3
1044 1044
CH3C [=NCH (СН3)2] CH2COOC2H5
> »
I
CH3
н,с , сосен, m
Xn/ 3
1044
CH8C [=NCH (CH3) CH2NO2] CH2COOC2H5
» >
I
CH (СН3)2
I J-CH8 (55)
Xn/ і
1044
И-Нитропропен-1 и 2-Нитропропан
Метил-2-нитропропиловый эфир
Метил-2-нитропропилсульфил
Нитромалоновый альдегид (оксиметилен-нитроацетальдегид) и
