Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
5 Это формула ожидавшегося продукта конденсации; фактически выделен пентаметиловый эфир. То же соединение получено при конденсации коричного альдегида с диметиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии метилата натрия с выходом 97%.
6 Ненасыщенный эфир получен in situ из дифенилацетальдегила и этилового эфира циануксусной кислоты.
Таблица XVIII
Реагирующее вещество
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
/V-CH=CHCOOC2H6
OCH2COOC2H6
V-CH=CHCOOCj8H5 1^^1—OCH2COOC2H5
OCH3
f\- CH=CHCOOCH3 !^J!—SCH2COOCH3
CH=CHCOOCH3 LJUnHCH8COOCH3
CH3
(СНЭ)-=СНСООС2Н5 H3C-I 1—OCH2COOC2H5
C2H6ONa
C2H5ONa
CH3ONa
CH3ONa
C2H6ONa
/V
/\-
-CH2COOC2H5 -COOC2H5
Y4O
OCH3
CH2COOC2H5 COOC2H5
\/\<
/\—
Y4n/'
,V H
-CH2COOCH3 -COOCH3
-CH2COOCH3 !—COOCH3
CH3
CH3
(77)
(65)
(75)
(60)
YjI--CH2COOC2H8
НаСЛло/ СО0СЛ
1004,1003
1003
352
352
1003,1004
/V-C (CH3)=- С (C2H5) COOC2H6
H3C-^-OCH2COOC2H6
/\
I^Yoch2cooc2H6
/ YCH=" С (СбН5) COOCH3 Y OCH2COOCH3
/Yc(C6H5)= CHCOOCH3 нзС—Y OCH2COOCH3
/\
I Il
ч/
-CH=CHCN -OCH2COOC2H5
-CH=CHCOOCH3 NHCOCH2C6H6
C2H6ONa
C2H5ONa
CH3ONa
CH3ONa
C2H6ONa
CH3ONa
CH
^\_I
H8C-
Л/\
О'
CH (C2H5)COOC2H6 COOC2H5
(Yi-j-~ COOC2H5
-COOC2H5
(88)
(85)
^/\(У^
/4Jj-j-CH (C6H6) COOCH3
COOCH8
(43)
C6H5
/\--!—CH2COOCH
H3C-J
^/\о/
2«-.v^vyv_,i I3
—COOCH3
(80)
CH2CN
/-COOC2H5
(71)
1004
1004,1003
352
352
1004
352
РЕАКЦИИ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЙ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ С ЭФИРАМИ а, ?- НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
РЕАКЦИЯ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ С ЭФИРАМИ а, ?-НЕНАСЫЩЕННЫХ КЕТОНОКИСЛОТ
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакпии (выход, %)
Натриевая соль метиленацето-уксусной кислоты ' и
2-Карбоксициклогексанон
2-Карбэтоксициклогексанон
2-Метилциклопентандион-1,3 2-Метилциклогександион-1,3
Метиленацетоуксусный эфир2 и
Ацетоуксусный эфир
2-Карбэтоксициклогексанон
2-Карбэтокситетралон
2-Формилциклогексанон
NaOH
NaOH
NaOH1 пиперидин NaOH
NaOH1 втор-амин NaOH
NaOH
NaOH
|/\-сНоСН2сосн3 и Лі74! Ч/Ч0 Ч/Ч/Ч0
COOC2H6
/Ч/Ч
и I I I
ч/ч/ч0
8-Окси-Э-метилгидриндандион-З, 6
2-(?-Ацетилэтил)-2-метилциклогександион-І, 3
Ч/Ч/Чо
4-Карбэтокси-3-метилциклогексен-2-он Ю-Карбэтокси-2-кето-2, 3, 4, 5,6,7,8,10-окта-гидронафталин
ОН ,к
О.
4C
\/
COOC2H6
о
//
Ч/Ч/Ч
¦ Ч/Ч/
COOC2H5
2- (?-Ацетил-Р-карбэтоксиэтил) -2-формилцикло-гексанон (37)
Натриевая соль метиленаце-тондикарбоновой кислоты 3 и
2-Метилциклопентандион-І, 3
2-Метилциклогександион-1, 3
Этиловый эфир а-(аминоме-тилен)ацетоуксусной кислоты и
Ацетоуксусный эфир
Ацетои
Циклогексанон
Этиловый эфир ф-ацетилакри-
ловой кислоты и Малоновый эфир
Этиловый эфир ?-ацетил-а-оксиакриловои кислоты (ацетилпировиноградной кислоты) и
Цианацетамид
CH3C (=NH) CH2COOC2H5
NaOH
NaOH
Без катализатора
C2H5ONa
NH3; (C2He)2NH Пиперидин CH3ONa K2CO3
Без катализатора
CH3
/ч
^O
о^Ч/Ч/
CH3
о
551
551
Диэтиловый эфир 2,6-диметилпиридин-3,5-ди-
карбоновой кислоты (30) Этиловый эфир 2, 5, 6-триметилпиридин-З-карбо-
новой кислоты (8) Этиловый эфир 2-метил-5,6,7,8-тетрагидрохи-
нолин-3-карбоновой кислоты (20—30)
CH3COCH2CH (COOC2H5) CH (COOC2H5) г
4-Карбэтокси-3-циан-6-метилпиридон-4-Карбэтокси-3-циан-6-метилпипидон-! 4-Карбэтокси-3-циан-6
. -v-^~-._____.. ~ ___. „метилпнридон-2 (65)
4-Карбэтокси-3-циан-6-метилпиридон-2 (82) Диэтиловый эфир 2,6-диметилпиридин-3,4-ди-карбоновой кислоты (90)
132 132 132
1005
396
1006
1006 1006, 1007 1008, 1009
Продолжение табл. XIX
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
Этиловый эфир $-ацетил-а-этоксиакриловой кислоты и Цианацетамид
Этиловый эфир 3-кетопентен-4-овой кислоты и
2-Метилциклогександион-1, 3
Этиловый эфир а-ацетил-$-ок-сикротоновой кислоты (ди-ацетилуксусной кислоты) и
Цианацетамид
Метиловый эфир 5-кетогептен-6-овой кислоты и
2-Метилциклргександион-І, 3
K2CO3
CH3ONa
Пиридин
CH3ONa
2-Карбэтокси-5-циан-4-метилпиридон-6 (73)
О
CH,
/\ —Ch2CH2COCH2COOC2H5
о,
(30)
COOC2H5
3-Циан-4-метил-6-оксипиридон-2 4
CH3
о
0//у
/\ I
\/
CH2CH2COOC2H5
(30)
106
561
420
561
Этиловый эфир ?-пропионил-а-оксиакриловой кислоты (пропионилпировиноградной Й кислоты) и
и Цианацетамид
а-Этилиденацетоуксусный эфир и
Ацетоуксусный эфир 5
Тетралон-1
Этилиденацетоацетанилид и
Ацетоацетанилид
Этилиденацетоацет-о-толуид и Ацетоацет-о-толуид
Пиперидин
C2h5ONa,; пиперидин
NaNH2
Пиридин
Без катализатора Пиридин
Пиридин
Этиловый эфир 3-циан-6-этил-2-оксипиридин-4-карбоновой кислоты (58)
