Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
C2H5ONa
Этиловый эфир а, у-дицианглутакоиовой кислоты и малоновый эфир
945
Тетраэтиловый эфир бутен-1-тетракарбоновой-1,1,3,3 кислоты и
Циануксусный эфир
C2H5ONa
Этиловый эфир у-карбэтокси-а-цианглутаконо-вой кислоты и метилмалоновый эфир
945
1 Эта кислота выделена после гидролиза и частичного декарбоксилироваиия.
2 Это соединение выделено после частичного гидролиза и декарбоксилироваиия, которые сопровождались отщеплением одной молекулы етилового спирта.
• Это соединение вступает в реакцию в таутомериой ?, у- ненасыщенной форме.
* Это соединение выделено после омыления.
8 Димитросоедииеиие использовалось в виде калиевой соли в водном растворе: другой катализатор не применяли.
6 Дииитросоедииение использовалось в виде оцк-натрисвой соли в водном растворе.
7 В этом опыте в качестве исходного вещества использовался метиловый эфир акриловой кислоты; этот эфир был /я/мгис-этерифицирован в растворе катализатора.
8 При использовании метилового эфира акриловой кислоты и этилата натрия получено соединение «-C4H8C (.A) (COOC2H8)j с выходом 85?.
9 В этом опыте продукт конденсации, ие выделяя из реакционной смеси, непосредственно обрабатывали этиловым эфиром а-бромизомас-ляной кислоты.
Этот продукт реакции образуется в результате гидролитического раскрытия циклогексанового кольца.
11 Этот продукт реакции был получен гидролитическим раскрытием алициклического кольца.
12 Этот продукт реакции, ие выделяя из реакционной смеси, конденсировали с этиловым эфиром ?-хлорпропионовой кислоты [8881 и с этиловым эфиром бромуксусиой кислоты [889].
" Этиловый эфир метакриловой кислоты образовался In situ из этилового эфира а-бромизомасляной кислоты. и Вместо ненасыщенного эфира использовался диметиловый эфир метоксиметилмалоновой кислоты.
" При этой реакции происходит предварительная изомеризация этилового эфира малеииовой кислоты в этиловый эфир фумаровой кислоты. Гарднер и Райдои [65—681 приписывали этому продукту реакции изомерное строение C6HuCH5CH (COOCjH5) CH(COOC2Hs) CH (СООСгН5)з.
? ООС_—_COOC H
11 Доказано, что первоначально предложенная формула * Е II I 2 ' |911, 9121, неправильна.
HjC^o/^COOCjHs
u По аналогии со свойствами метилацетоуксусного эфира эта формула более вероятна, чем предложенная ранее формула
CjH5OOC—!-g—COOCjHj
с2нЕоос/х* 0/44CH2C6H5
18 Продукт реакции, ие выделяя из реакционной смеси, подвергали непосредственно метилированию.
50 Та же реакция происходит, когда ацетальдегид и малоиовый эфир вступают в реакцию в присутствии вторичных аминов; выход 11-55? [916, 6231.
21 Вещество получено in situ из альдегида или кетоиа и производного малоиовой или циаиуксусной кислоты. 32 Вместо пиаиацетоиа использовался а-метилизоксазол.
и Вместо этилового эфира итакоиовой кислоты использовался этиловый эфир цитракоиовой кислоты, который в условиях опыта изомери-зуется.
м Эфир цитракоиовой кислоты изомеризуется в эфир итаконовой кислоты.
21 Вместо триметилового эфира аконитовой кислоты использовался триметиловый эфир хлортрикарбаллилсвой кислоты.
Таблица XIV
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
Этиловый эфир этоксимети-ленциануксусной кислоты и Ацетоуксусный эфир
C2H5ONa
C2H5OOCn^/^COOC2H5 Il !
H3CZ4O^O
330
Этиловый эфир этоксимети-
ленмалоновой кислоты и Малоновый эфир
C2H5ONa
(C2H5OOC) 2С=СН CH (COOC2H5) 2
952
Этиловый эфир фенилуксусной кислоты
C2H5ONa
Диэтиловый эфир 1-оксинафталин-2,4-дикарбо-новой кислоты 1
328
Этиловый эфир я-хлорфенил-уксусной кислоты
C2H5ONa
Диэтиловый эфир 7-хлор-1-оксииафталин-2,4-дикарбоновой кислоты1 (7) и а-(л-хлорфе-нил)глутаконовая кислота 2 (11)
329
Этиловый эфир я-бромфенил-уксусной кислоты
C2H5ONa
Диэтиловый эфир 7-бром-1-оксинафталин-2, 4-ди-карбоновой кислоты1 (11) и 7-бромт1-окси-нафталин-2,4-дикарбоновая кислота 2 (13)
329
Этиловый эфир а-нафтил-уксусной кислоты
C2H5ONa
1-0ксифенантрен-2,4-дикарбоновая кислота2 (5) и а-(1-нафтил)глутаконовая кислота 2
COOCH3
329
Метиловый эфир 2-пиридил-уксусной кислоты
Без катализатора
I
L NxJLcOOC2H5 (26)
Il О
COOC2H5
I
953
Этиловый эфир 2-пиридил-уксусной кислоты
AA
JI-COOC2H5 (52)
Il
о
COOC2H5
953
Этиловый эфир б-метил-2-пи-ридилуксусной кислоты
I
AA
L jjJ-СООСЙ (80) CH3 о
954
Ацетоуксусный эфир
C2H5ONa
COOC2H5
°Y—cooc2h5
I
CH3
330
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ С ЭТИЛОВЫМ ЭФИРОМ ЭТОКСИМЕТИЛЕНЦИАНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ, ЭТИЛОВЫМ ЭФИРОМ ЭТОКСИМЕТИЛЕНМАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ И ЭТИЛОВЫМ ЭФИРОМ АМИНОМЕТИЛЕНМАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ
ю
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
Этиловый эфир этоксимети-ленмалоновой кислоты и
Этиловый эфир ?-аминокрото-новой кислоты
Без катализатора
CjHsOO(>y\- COOC2H6 H3C-I J-OH
463
Диэтиловый эфир 2-аминоэти-лен-1] 1-дикарбоновой кислоты и
Ацетоуксусный эфир
