Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
3*
]
отфильтровывают выпавший осадок оранжевого цвета. Вьіхоі продукта с т. пл. 116—118° составляет 14 г (100%). После пере| кристаллизации из спирта получают кристаллы аранжево-жел-j того цвета, которые при нагревании на бане, предварительна нагретой до 120°, разлагаются при 126—127°. |
Получение 1-(я-нитрофенилазо)-2, З-диметилбутадиена-1, J [124]. Теплый раствор 13,8 г (0,10 моля) n-нитроанилина в 25 мл концентрированной соляной кислоты и 25 мл воды выли-i вают на 100 г льда. Смесь перемешивают с раствором 7 і (0,10 моля) нитрита натрия в 50 мл воды до тех пор, пока не растворится все твердое вещество. Раствор разбавляют 100 мЛ воды и встряхивают в течение 2 час с 9 г (0,11 моля) 2, З-диметилбутадиена-1, 3 [206]. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат; выход продукта 12 г (47%)- После перекристаллизации из уксусной кислоты с небольшим количеством активированного угля получают продукт с т. пл. 177°.
Получение N, N'-дифенил-С-метилформазана [157]. Водный раствор хлористого фенилдиазония приготовляют, приливая раствор 7 г (0,1 моля) нитрита натрия в 15 мл воды к 9,3 г (0,1 моля) анилина, растворенного в 25 мл концентрированной соляной кислоты и 25 мл воды. Теплый раствор 13,4 г (0,1 моля) фенилгидразона ацетальдегида (а- или ? формы) в 100 мл спирта смешивают с теплым раствором 30 г кристаллического уксуснокислого натрия в 150 мл спирта. Смесь охлаждают до 5° при энергичном перемешивании, после чего по каплям приливают раствор соли диазония. Продукт выделяется в виде масла, которое вскоре затвердевает. Твердое вещество отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодного спирта; выход 21 г (88%), т. пл. 123°. После перекристаллизации из спирта температура плавления повышается до 125°.
Получение 4-окси-З-метилциннолина [46]. К холодному раствору 45,5 г (0,31 моля) о-аминопропиофенона в 1,2 л концентрированной соляной кислоты при перемешивании медленно приливают раствор 23 г (0,33 моля) нитрита натрия в 30 мл воды. Температуру во время приливання поддерживают при 5—10°. Затем раствор фильтруют и фильтрат разбавляют 4 л концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь в течение 4 час нагревают при 60°, после чего выпаривают ее при пониженном давлении до небольшого объема. Продукт реакции1 осаждают, добавляя избыток насыщенного -раствора уксуснокислого натрия, выпавший осадок отфильтровывают, сушат и' получают 40,7 г (83%) почти чистого 4-окси-З-метилциннолина.
36 I. Сочетание солей диазония с соединениями алифатического ряда >
Таблицы по реакциям сочетания солей диазония
37
После перекристаллизации из 50%-ного водного спирта получают тонкие серебристые иглы с т. пл. 241—242°.
таблицы по реакциям сочетания солей диазония с соединениями алифатического ряда
В таблицы включены реакции, сообщения о которых опубликованы в Chemical Abstracts до января 1956 г. Приводятся также некоторые более поздние примеры. Реагенты в таблицах расположены, как правило, в порядке увеличения молекулярного веса и усложнения молекулы.
В тех случаях, когда приводится несколько литературных ссылок, в таблицах указан выход, взятый из первой работы. Если в колонке «Продукт реакции» цифры в скобках отсутствуют, это значит, что выход в работе не сообщался.
РЕАКЦИИ СОЧЕТАНИЯ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ С КЕТОНАМИ
А. Монокетоны
Таблица I
Кетон
Заместители
Продукт реакции (выход, %)
в анилине 1
Литература
Ацетон
—
C6H5NHN = С (COCH3) N=NC6H6
30
Хлорацетон
—
CH3COC(CI)=NNHC6Hs (30)
33
2-Метил
CH3COC(Cl) = NNHC6H4CH3-O (25)
33
4-Метил
CH3COC(Cl) =NNHC6H4CH3-n (15)
33
в, а'-Дихлорацетон
—
ClCH2COC(Cl) = NNHC6H6
207
2-Метил
ClCH2COC (Cl) = NNHC6H4CH3-O
207
4-Метил
ClCH2COC (Cl) =NNHC6H4CH3-n
207
а, а-Дихлорацетон
—
(C6H6N=N)2CCl2
207
4-Метил
(n-CH3C6H4N=N)2CCl2
207
силш-Тетрахлорацетон
—
(C6H6N=N)2CCl2
207
4-Метил
(H-CH3C6H4N=N)2CCl2
207
Нитроацетон
4-Нитро
CH3COC (NO2) = NNHC6H4N02-n (59)
23
Метилсульфонил ацетон
4-Нитро
CH3SO2C(COCH3) =NNHC6H4N02-n (70)
23
4-И мииопеитанон ¦ 2
—
CH3COC(N=NC6Hs) =C(NH2)CHs
208
Пировииоградная кислота
—-
CeHsNHN=C(N=NC6Hs)COCOOH (57)
177, 258
Левулиновая кислота
—
Диформазил 2 (88)
209, 177, 210
ТГ-Кетопимелиновая кислота
—
Диформазнл 2-3 (13—17)
177, 210
Циклопеитандион-1,2
—
1-Феннлгидразои циклопентантриона-1,2,3
38
Лактон о-окси-а-метил-7-кетоглутаро-
—
?-Фенилгидразон лактона а-оксй-я-метил-
211
вой кислоты
?, 7-дикетоглутаровой кислоты
Этиловый эфир З-окси-2,5-дикето-
—
Этиловый эфир З-окси-2,5-дикето-4-фенилазо-
212
З-циклопентен-1-карбоновой кислоты
3-циклопентен-1 -карбоновой кислоты
2,4-Дннитрофеиил ацетон
—
1 -Феннлгидразон I- (2, 4-динитрофенил)пропан-диона-1,2
34 -
Заместитель R в N-CR
CH8COCH5
Фенил /г-Толил
8
А-Нитрофенил
Заместители в анилине 1
2-Метил 4-Метил 2,4-Диметил 2, 5-Диметил 2-Метокси З-Метокси З-Хлор 4-Хлор 2-Нитро З-Нитро 4-Нитро
