Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
H-CgHi7J
«-C16H83C (C8H17-H) (CO2C2H6),
«-C16H33Br
(к-СиНи), С (CO2C5H6),
¦ >t
«-Ci6H83Br
(H-C16H33), С (CO2C2H5),
C6H5COCHBrCH
Без агента
СеН5сосн—сн—к \осНз1
\/ ^=4
С(С02СН3)2
OCH,
«-Ci7H35
CH8J
«-C17H36C(CH8) (CO2C2H5),
З-Децилтридецил
CH3J
Диэтиловый эфир (З-децилтридецил)-
метилмалоновой кислоты
1 В этом опыте применялся диметиловый эфир малоновой кислоты.
* Это галоидное соединение, вероятно, представляло собой смесь изомеров.
» Галоид не указан.
4 В атом и в следующих случаях первое число означает конверсию, а число, помешенное в скобки, — выход.
s В этом опыте применялся ди-я-бутиловый эфир малоновой кислоты. ¦ В этом опыте применялся диизобутиловый эфир малоновой кислоты. ' В этом опыте применялся диизоамиловый эфир малоновой кислоты.
» Вместо эфира, подвергающегося алкилированию, был применен лактон СНаСНаСНСОаСаН5
I I
О-СО
324
Продолжение табл. III
Выход» %
I
I Основание I
Растворитель
Литература
i
100
KOCOCH3
Метиловый спирт
85
100
Mg(OCH3)2
» » ;
85
83 67 67
64
Na
NaOC4H9-H
KOC2H6
KOC4H9-H
NaOC2H6
Na
NaOC2H6
"1
Ксилол ... \ . (H-C4H9O)2 СО (C2H6O)JCO (H-C4H9O)2 СО Этиловый спирт Ксилол
Этиловый спирт
679
330, 890 44
51, 227 134
679, 957 841
53
KOCOCH3
Метиловый спирт
958
Na
Толуол
400
—
NaOCjH6
Этиловый спирт
70
" Вместо эфира, подвергающегося алкилироваиию, был применен лактон CH3CHCH2CHCO11CsH5 I I
О-СО
10 В этом опыте применялся ди-вто/з-бутиловый эфир emo/7-бутилмалоновой кислоты.
11 Применялся обратный порядок прибавления реагеитов. 13 Порядок введения алкильных групп не указан.
13 Броммагнневая соль енольиой формы была получена прибавлением бромистого фенилмаг-ния к диэтиловому эфиру бензилиденмалоновой кислоты.
14 В этом опыте применялся бензгидрилэтиловый эфир бензгидрилмалоновой кислоты.
15 В этом опыте алкилироваиию подвергался эфир C8H5CH3C (C02C2Hs)aCH (CO2C2H5)-CH1CO2C3H5.
Броммагниевая соль енольной формы была получена прибавлением бромистого я-толилмаг-Ния к эфиру л-метилбензилиденмалоновой кислоты.
325
АЛКИЛИРОВАНИЕ ПОЛИМЕТИЛЕН-a, ш-ДИ5
Алкнлнруемое соединение
Алкилирующий агент
Продукт реакции
(CjH6OjC), CH-CH (СОаС2н6).
CH8J
CHjCIj CHjJj
Br (CH,), O-(CHj)2Br
BrJC(COjCjH6)j
f (CjH6OjC)2 CHC (CH3) (COjC2H6)J (CjH6OjC)jC(CH3) С (CH3)-
(COjCjH6),
Отсутствуют
Тетраэтиловый эфир циклопропан-1,1, 2,2-тетракарбоновой кислоты
Тетраэтиловый эфир гексаметилен-оксид-4,4,5,5-тетракарбоновой кислоты
(CjH6O2C), C=C (COjCjH6)J
(і I 1
i4ViJcH2Br
IL^ сн2с(со2с2н5)2
IjScHoBr
IScH2C(CO2C2H5)j
KJ
KJ
CH2 {CH (С02Сан6)2]2
(C2H6O2C)2 CBr-CH2CH-(CO2C2H6)j
(CjH6OjC)2 CBr-CHjCBr-
(COjCjH6), (CjH8OjC)J CBr-
(CHj)2 CBr-
(COjCjH6)J
CH8J
CHjJj CjH6J
K-C8H7J
Br(CHj)8Br
(CjHfAQj CBr-CH2CBr-
(COjCjH6)J
Без агента
(CjH6OjC), C=C (COjCjH6)J и тетраэтиловый эфир циклопропан-1, 1, 2,2-тетракарбоновой кислоты
(CjH6OjC), C=C (COjC2H6)J и ци-
клобутан-ц«с-1, 2-дикарбоновая
кислота (CjH6OjC)J С (CH3) CH8-
CH (CH3) COjH Тетраэтиловый эфир циклобутанг
1,1,3,3-тетракарбоновой кислоты
(CjH6OjC), С (CjH6) CHj-
C (C2H5) (CO1CH1), (CjH6OjC)J С (C8Hj-K) CH3-
C (C3H7-K) (CO2CjH5), Циклогексан-1, 1,3, 3-тетракарбоно-
вая кислота Тетраэтиловый эфир циклопропан-
1,1, 2,2-тетракарбоновой кислоты
Тетраэтиловый эфир циклопропан-1,1, 2,2-тетракарбоновой кислоты
326
Таблица IV
МАЛОНОВЫХ ЭФИРОВ
Выход,
%
Основание
Растворитель
Литература
39
NaOC1H5
Этиловый спирт
578
10
NaOC3H6
300
—
NaOCjH6
300
44
NaOCjH6
» S
219
60
NaOCjH6
261
24
NaOCjH6
Этиловый спирт — эфир
492
—
NaOC2H6
-Этиловый спирт
261
—
NaOCjH6
261
74
NaOC2H5
872, 296
—
NaOCjH5
» »
296
—
NaOCjH6
D »
296
—
NaOC2H5
» !>
296
—
NaOC8H5
» »
293
—
NaOC8H5
959, 960
—
NH3
Метиловый спирт
87
327
Алкилируемое соединение
Алкилируюший агент
Продукты реакции
(C8H5O2CbCH-
Br2 или J8
Тетраэтиловый эфир 3-этилцикло-
CH (C2Hr,)-
пропан-1,1,2, 2-тетракарбоновой
CH (с02С8Нв)2
кислоты
C2H5J
(C3H5O2C)2 С (C2H5) CH (C2H5)-
C(C2H5)(CO2C2H6),
(c2H5O8C)8 CH-
Br,
Отсутствуют
c (CHg)8-
CH (CO8C8H5)j
(C8H5O8C)8 CBr-
Без агента
Тетраэтиловый эфир 3,3-диметил-
C (CH8),-
циклопропан-1,1,2, 2-тетракарбо-
CH (CO8C8H5),
новой кислоты
(C2H5O2C), CHCH=
CH3J
(C2H5O2C), С (CH8) CH==
=C(co2CjH6)j
=С (СО,С,Н5)2
C6H6CH2CI
(C2H5O2C)2 С (CH2C6H6) CH=
=0(0),0,?),
(C2H5O2c)2CBr-
Без агента
Тетраэтиловый эфир 3-фенилцикло
