Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции, Сборник 9" -> 8

Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.

Адамс Р., Платэ А.Ф. Органические реакции, Сборник 9 — М.: Издательство иностранной литературы, 1959. — 614 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_09.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 193 >> Следующая


Этот кетон (0,04 моля) прибавляют к суспензии 1,6 г (0,04 моля) амида натрия в безводном бензоле. Суспензию перемешивают и кипятят в течение 4 час, а затем промывают водой и подвергают перегонке. Получают 9 г (колич. выход) амида а-н-бутил-а-метилкаприловой кислоты с т. кип. 167—169° (18 мм).

Амид, не подвергая дополнительной очистке, растворяют в 75 г концентрированной серной кислоты; охлаждая полученный раствор смесью льда и соли, прибавляют к нему при перемешивании избыток холодного насыщенного раствора нитрита натрия. Затем смесь нагревают примерно до 50°, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки в свою очередь экстрагируют разбавленным раствором едкого натра, после чего щелочные вытяжки объединяют и подкисляют. а-н-Бутил-а-метилкаприловая кислота имеет т. кип. 160—162° (18 мм); выход составляет 2,4 г (28% теоретич.).

ТАБЛИЦЫ ПО РАСЩЕПЛЕНИЮ НЕЕНОЛ ИЗИРУЮЩИХСЯ КЕТОНОВ

АМИДОМ НАТРИЯ

В приводимых ниже таблицах расположение соединений зависит от типа, к которому принадлежит кетон. Таблица I содержит данные по расщеплению алифатических и алициклических фенил кетонов. Поскольку нормальным продуктом реакции является амид лишь одной карбоновой кислоты с третичным радикалом, приводится формула ожидаемого амида. Соединения приведены в порядке возрастания молекулярного веса.

24 .1. Расщепление неенолизирующихся кетонов амидом натрия

В табл. IV, посвященной алициклическим кетонам, материал расположен аналогичным образом.

В табл. II, HI и V приведены данные по расщеплению таких кетонов, для которых из продуктов реакции только в качестве исключения можно выделить какое-либо одно соединение. По этой причине приводится молекулярная формула кетона, после чего полученные продукты реакции располагаются в порядке возрастания молекулярного веса.

Обзор охватывает литературные данные, имевшиеся в распоряжении авторов, вплоть до 1 июля 1955 г.

В тех случаях, когда представлено несколько литературных ссылок, приведенный в таблице выход взят из статьи, указанной в первой ссылке.

Таблица 1

А РАСЩЕПЛЕНИЕ АЛКИЛ-, АРАЛКИЛ- ИЛИ ЦИКЛОАЛКИЛФЕНИЛКЕТОНОВ

Кетон RC0C,H5 R

Продукт реакции RCONH1 Формула
Выход, *
Литература

. C5H11NO
Колич.
61, 31, 62

C6H18NO
»
Bi, 31, 14

(CH3)« С CH,

25, 26

O=C CHCH8 H



C7H15NO
Колич.
61, 31, 14

C7H16NO
- -
14, 31, 61

C7H16NO

31, 63

C2H3 I

27

H3CC-CH2
I I



O=C CHCH3
, N*/
H



C3H17NO

14, 31, 61

C3H17NO

14, 31, 61

C8H17NO
56
14

Г-1-C(CH3J2

85

H






(C2Hg)2 С-CH2
I I

27

O=C сиен,
H



QH1SNO
80
18, 1*

C9H19NO
421
14

C9H19NO

14

C9H19NO

38

C9H19NO
!.17
• I
14

(CHe)3C-C2H6C (CH3)«-CH2=CHCH2C (CH3)«-

«-C3H7C(CH.),-C2H6C (CH3) (C2H8)-«30-C3H7C (CH3),— CH2=CHCH2C (CH3) (C2H5)-

(С2Н6)3 С—

K-C8H7C(CH3) (C2H5)-H-C4H9C(CH8),—

о

C(CH3).—

CHs=CHCH2C (C4H6).—

«-C6H11C(CH8).-

«-C3H7C(C4H»),-

CH3C(C8H7-K)3-

CH3CH (CH3) CH2CH4C (CHg)4-

«-C4H9C (CH8) (C4H,)-

25

Продолжение табл. 1

Кетон RCOC.HB R

Продукт реакции RCONh3 Формула

Выход, %

C(OH3KQ1H5)—

C(CH1),—

W-C6H13C (CH8)s— «-C4H9C(CH9)(C8H7-H)-W-C4H9C (С2Н6)2— «-C5H11C (CH8) (C4H6)-C2H8C (C3H7-H)2-C6H8CH2C (CH8J2-C6H11CHjC(CH9).— C6H6COC (СНв)2 (CHs)3 -C(CH3),-

«-C7H18C (СНВ)2-CH8C (C4H9-H)2— «-C4H9C (C2H6) (C8H7-«)-«-C6H11C (C2H6).-«-C6H18C (CH8) (C2H4)-C6H6 (СН2)2С (СН8)2-

0-CH8C6H4CH8C (СН3)2-JK-CH8C6H4CH2C (CHg)2-«-CH3C6H4CH2C (CHg)2— C6H6CHjC (CH8) (C2H6)-

«-CH8OCeH4CHjC (CHe)2-

C(CH3)(C2H5) ,C=O

H

"C(CHg)2

C=O

C10H21NO C10H21NO C10H21NOa C10Hj1NO' C10H21NO C11H16NO C11H21NO /С (CHg)2 CONH2 (CHj)8 4C(CH8)JCONH2

C11H88NO

C11H88NO

C11H23NO

C11H28NOS

C11Hj8NO*

C15H17NO

C12H17NO C12H17NO C1JH17NO C15H17NO4

C1JH17NO5

91, 85 941 521 781 471 62

80, 90 681

581 831

Колич. і

Хороший

около40 90, 83

26

Продолжение табл. 1

Кетон rcoc0H, r
Продукт реакции RCONHs Формула
Выход,
%
Литература

C6H6O(CH2J2C(CH8J,,—
C12H17NO2
околоЭО
69

JZ-CHgCeH10CH2C (CHj)2—
C12H23NO

82

H-CH3C6H10CH2C (CH3J2—
C12H23NO

82 ;

C6H11 (СН2)2 С (GH3J2—
C12H23NO

82

C6H6COC(CH8J2(CH2J4-C(CH3J,-
/C(CH8JsCONH2 (CH2J4
781
22, 23

K-C6H11C(C2H5)(C3H7-K)-
4C(CHgJ2CONH« C12H25NO»

14

H-C6H18C (C2Hj)2—
C12H26NOs

14

H-C6H18C(CH8)(C4H9-K)-
C12H25NO
Колич.
14

H-C4H9CH (C2H6) CH2C (CH3J2-
C12H26NO

67

H-C8H17C(CH8J2-
C12H26NO

14, 64, 6S

S\-JlCH2C(CH4),—
C18H16NOS

79

KXJ




C6H6(CH2J3C(CH3J2-
C13H19NO

68

C6H6CH2C (C2Hj)2—
C13H19NO
около40
69,71—73

C6H5CH2C(CH8)(C8H7-H)
C13H19NO*

24

C6H5CHXC2H6) С (СН3)2-
C13H19NO2'4

76

«-CH3OC6H4 (СН2)2 С (CH3J2-
C18H19NO2
76
77

-«-CH8C6H10 (CH2), С (СН3)2—
C13H26NO
-
82

C6H5COC(CH9J2(CH2J6-
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 193 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed