Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Этот кетон (0,04 моля) прибавляют к суспензии 1,6 г (0,04 моля) амида натрия в безводном бензоле. Суспензию перемешивают и кипятят в течение 4 час, а затем промывают водой и подвергают перегонке. Получают 9 г (колич. выход) амида а-н-бутил-а-метилкаприловой кислоты с т. кип. 167—169° (18 мм).
Амид, не подвергая дополнительной очистке, растворяют в 75 г концентрированной серной кислоты; охлаждая полученный раствор смесью льда и соли, прибавляют к нему при перемешивании избыток холодного насыщенного раствора нитрита натрия. Затем смесь нагревают примерно до 50°, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки в свою очередь экстрагируют разбавленным раствором едкого натра, после чего щелочные вытяжки объединяют и подкисляют. а-н-Бутил-а-метилкаприловая кислота имеет т. кип. 160—162° (18 мм); выход составляет 2,4 г (28% теоретич.).
ТАБЛИЦЫ ПО РАСЩЕПЛЕНИЮ НЕЕНОЛ ИЗИРУЮЩИХСЯ КЕТОНОВ
АМИДОМ НАТРИЯ
В приводимых ниже таблицах расположение соединений зависит от типа, к которому принадлежит кетон. Таблица I содержит данные по расщеплению алифатических и алициклических фенил кетонов. Поскольку нормальным продуктом реакции является амид лишь одной карбоновой кислоты с третичным радикалом, приводится формула ожидаемого амида. Соединения приведены в порядке возрастания молекулярного веса.
24 .1. Расщепление неенолизирующихся кетонов амидом натрия
В табл. IV, посвященной алициклическим кетонам, материал расположен аналогичным образом.
В табл. II, HI и V приведены данные по расщеплению таких кетонов, для которых из продуктов реакции только в качестве исключения можно выделить какое-либо одно соединение. По этой причине приводится молекулярная формула кетона, после чего полученные продукты реакции располагаются в порядке возрастания молекулярного веса.
Обзор охватывает литературные данные, имевшиеся в распоряжении авторов, вплоть до 1 июля 1955 г.
В тех случаях, когда представлено несколько литературных ссылок, приведенный в таблице выход взят из статьи, указанной в первой ссылке.
Таблица 1
А РАСЩЕПЛЕНИЕ АЛКИЛ-, АРАЛКИЛ- ИЛИ ЦИКЛОАЛКИЛФЕНИЛКЕТОНОВ
Кетон RC0C,H5 R
Продукт реакции RCONH1 Формула
Выход, *
Литература
. C5H11NO
Колич.
61, 31, 62
C6H18NO
»
Bi, 31, 14
(CH3)« С CH,
—
25, 26
O=C CHCH8 H
C7H15NO
Колич.
61, 31, 14
C7H16NO
- -
14, 31, 61
C7H16NO
—
31, 63
C2H3 I
—
27
H3CC-CH2
I I
O=C CHCH3
, N*/
H
C3H17NO
—
14, 31, 61
C3H17NO
—
14, 31, 61
C8H17NO
56
14
Г-1-C(CH3J2
—
85
H
•
(C2Hg)2 С-CH2
I I
—
27
O=C сиен,
H
QH1SNO
80
18, 1*
C9H19NO
421
14
C9H19NO
—
14
C9H19NO
—
38
C9H19NO
!.17
• I
14
(CHe)3C-C2H6C (CH3)«-CH2=CHCH2C (CH3)«-
«-C3H7C(CH.),-C2H6C (CH3) (C2H8)-«30-C3H7C (CH3),— CH2=CHCH2C (CH3) (C2H5)-
(С2Н6)3 С—
K-C8H7C(CH3) (C2H5)-H-C4H9C(CH8),—
о
C(CH3).—
CHs=CHCH2C (C4H6).—
«-C6H11C(CH8).-
«-C3H7C(C4H»),-
CH3C(C8H7-K)3-
CH3CH (CH3) CH2CH4C (CHg)4-
«-C4H9C (CH8) (C4H,)-
25
Продолжение табл. 1
Кетон RCOC.HB R
Продукт реакции RCONh3 Формула
Выход, %
C(OH3KQ1H5)—
C(CH1),—
W-C6H13C (CH8)s— «-C4H9C(CH9)(C8H7-H)-W-C4H9C (С2Н6)2— «-C5H11C (CH8) (C4H6)-C2H8C (C3H7-H)2-C6H8CH2C (CH8J2-C6H11CHjC(CH9).— C6H6COC (СНв)2 (CHs)3 -C(CH3),-
«-C7H18C (СНВ)2-CH8C (C4H9-H)2— «-C4H9C (C2H6) (C8H7-«)-«-C6H11C (C2H6).-«-C6H18C (CH8) (C2H4)-C6H6 (СН2)2С (СН8)2-
0-CH8C6H4CH8C (СН3)2-JK-CH8C6H4CH2C (CHg)2-«-CH3C6H4CH2C (CHg)2— C6H6CHjC (CH8) (C2H6)-
«-CH8OCeH4CHjC (CHe)2-
C(CH3)(C2H5) ,C=O
H
"C(CHg)2
C=O
C10H21NO C10H21NO C10H21NOa C10Hj1NO' C10H21NO C11H16NO C11H21NO /С (CHg)2 CONH2 (CHj)8 4C(CH8)JCONH2
C11H88NO
C11H88NO
C11H23NO
C11H28NOS
C11Hj8NO*
C15H17NO
C12H17NO C12H17NO C1JH17NO C15H17NO4
C1JH17NO5
91, 85 941 521 781 471 62
80, 90 681
581 831
Колич. і
Хороший
около40 90, 83
26
Продолжение табл. 1
Кетон rcoc0H, r
Продукт реакции RCONHs Формула
Выход,
%
Литература
C6H6O(CH2J2C(CH8J,,—
C12H17NO2
околоЭО
69
JZ-CHgCeH10CH2C (CHj)2—
C12H23NO
—
82
H-CH3C6H10CH2C (CH3J2—
C12H23NO
—
82 ;
C6H11 (СН2)2 С (GH3J2—
C12H23NO
—
82
C6H6COC(CH8J2(CH2J4-C(CH3J,-
/C(CH8JsCONH2 (CH2J4
781
22, 23
K-C6H11C(C2H5)(C3H7-K)-
4C(CHgJ2CONH« C12H25NO»
—
14
H-C6H18C (C2Hj)2—
C12H26NOs
—
14
H-C6H18C(CH8)(C4H9-K)-
C12H25NO
Колич.
14
H-C4H9CH (C2H6) CH2C (CH3J2-
C12H26NO
—
67
H-C8H17C(CH8J2-
C12H26NO
—
14, 64, 6S
S\-JlCH2C(CH4),—
C18H16NOS
—
79
KXJ
C6H6(CH2J3C(CH3J2-
C13H19NO
—
68
C6H6CH2C (C2Hj)2—
C13H19NO
около40
69,71—73
C6H5CH2C(CH8)(C8H7-H)
C13H19NO*
—
24
C6H5CHXC2H6) С (СН3)2-
C13H19NO2'4
—
76
«-CH3OC6H4 (СН2)2 С (CH3J2-
C18H19NO2
76
77
-«-CH8C6H10 (CH2), С (СН3)2—
C13H26NO
-
82
C6H5COC(CH9J2(CH2J6-