Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Ввиду обширности литературы по вопросам алкилирования и сложности поисков такой литературы по отдельным объектам многие примеры алкилирования, несомненно, не были найдены.* Чтобы избежать путаницы в номенклатуре дизамещенных активных метиленовых соединений с различными заместителями, находящимися у одного и того же атома углерода, одна из групп заключалась в скобки. Например, сложный эфир C2H5C (C6H6)(CO2С2Н5)г должен быть назван диэтиловым эфиром этил (фенил) малоновой кислоты.
АЛКИЛИРОВАНИЕ ЭФИРОВ МАЛ (Применялся диэтиловый эфир, ЄСЛ1
Алкилирующий агект
Продукт реакции
(C2H5O2C)» CHCH (С02СоН5)2
Сл
(C2H5O2C)2 C=C (CO2C2H5).
''1
CH3Br
CH3CH (CO2CH5),
CH3j
CH3CH (С02СН,)2
CH3j
CH3CH (CO2C2H5),
CH3j
CH3CH (СО,СНг,)2,
(CH3),S04
СН.СН (СО.С,Н:>)2
//-CH3C6H4SO8CH3
CH3CH (СО,СНг>),
CH2CI2
(C2H5O2C)2 СНСН.СН (СО,СН5)2
CH^jn
(C2H5O2C)2 CHCH2CH (CO2CH5j2
снп.
(C2H5O2C)2 CHCH=C (С02С,Н5)2
CCI4
(C2H5O2C)2 CHCH=C (CO2C2H6j2
CBr4
(C2H6O2C)2 CHCH=C (СО,С2Н5)2
CCl3NO2 C-
(C2H5O2C)2 CHCH (CO2C2Hs)2 '
C2H5Br
C2H5CH (СО,С2Нг,)2
CH5Br
C2H5CH (СО,С2Н6)2
C9H5j
C2H6CH (С02С2Н6)2
C2H^j
C2H6CH (С02С,Н5)2 и (С2Н6)2С(С02С2Н6)2
C2H5j
CgH5CH (COoCoHg)^
C2H5j
(C2Hs)2C(CO2C2Hs)2
C9H^j
C2H5CH (CO2C2H6j2
C2H6j
C2H5CH (CO2C2H5j2
C2H5j
C2H5CH (CO2C2Hs)2
CH5j
C2H-CH (CO2C2Hs)2
C2H5j
(C2Hs)2 С (CO2C2Hs)2
CH-j
C2H5CH (CO2C2Hs)2
(C2Hs)9SO4
C2H5CH (CO2C2Hs)2
(C2H5j2SO4
C2H5CH (CO2CHs)2
/J-CH3C6H4SO3C2H6
C2H5CH (CO2C2Hs)2
CH2CICH2Q
(C2H5O2C)2 CH (CH2), CH (CO2C2H5)?,
CH2ClCH2Cl
(C2H6O2C)2 CH (CH2j2 CH (CO2CH5j2,
C2H5O2CCH2(CHj)2CH(CO2C2Hs)2 и
C2H5O2CCH2 (СН2)2 CH2CO2C2H5
CH2BrCH2Br
BrCH2CH2CH (CO2C2H5j2
CH2BrCH2Br
BrCH2CH2CH (CO2C2H5),
CH2BrCH2Br
(C2H5O2C)2 CH (CH2), CH (СОгС2Н5)2
178
НОВОЙ КИСЛОТЫ CH8(CO2R),
отсутствуют другие указания)
Таблица I
Выход» %
Основание
Растворитель
Литература
100
NaOC5H6
Этиловый спирт — эфир
260, 107, 261
—
NaOC2H6
Этиловый спирт
260
79—83
NaOC2H6
» »
570
94
NaOC2H6
169, 280, 577—582
82
KOH
Без растворителя
82
—
Na
583
—
NaOC2H6
Этиловый спирт
336
80
NaOC2H5
» 2>
335
60
NaOC2H5
» 2>
293, 294
84
NaOC2H6
» »
296—298
56
NaOC2H5
» »
221, 584—587
—
NaOC2H6
1» »
588, 172, 589, 590
—
NaOC2H5
» »
591, 590
—
NaOC2H6
» »
591, 590
80
Na
Без растворителя
280
90—94
NaOCH6
Этиловый спирт
536, 545
83
NaOCH3
» »
399,433,540,541,592—594
—
NaOCH,
595
—
Mg (OCH-,),
596
Хороший
Mg (OC2H6),
» »
56 •
60
KOH
Без растворителя
82
Плохой
Ag0O
96
75
Na
280 :
100
Zn
597, 598
100
Zn
597, 94, 599
—
MgHg3,
Бензол
596
—
NaOCH5
Этиловый спирт
249
59
Mg (OC2H5J2
220
68
NaOC2H5
335
—
NaOC2H6
» »
268
¦—
NaOC2H5
» »
600
35—40
Na
Бензол
54
—
NaOC2H6
Этиловый спирт
601
27—30
Na
Толуол
602
12*
179
Алкил ирующий агені
Продукт реакции
CH2BrCH2Br
(C2H5O2C)2 CH <СН2)2 CH (CO2C2Hg)2
CH2BrCH2Br
(C2H5O2C)2 CH (CH2). CH (CO2C2H5)j
CH2BrCH2Br
BrCH2OCH2Br CH2CICH2OH
CH2
I4C(CO2C2H5)j
CHj
(C2H5O2C)2 CHCHjOCH2CH (С02С2Н6)2
HOCH2CH2CH (CO2C2H6)j
ОС—о 1 I
CH2QCH2OH
1 I CH2CH2CCH2CHj
i i ¦ - ' "
О-со
ОС—о
i I
CH2BrCH2OH
I 1
CH2CHoCCH2CHj і " і
I I
О СО
ОС О І і
CH2ClCH2O2CCH3
1 1 CHjCH2CCH2CH2
I I
О-СО
ОС—о I I
CH2BrCH2O2CCH1
I I CH2CH2CCHXH2 I I
CH2—CH2
N)/
CH^—CHg
N)/
CH3CCl3
CH3OCH2Cl
CH3SCH2CI
ClCH2CN
C3
K-C8H1Br
1 I
о со
HOCH2CH2CH (CO2C2H6J2
а-Карбэтоксибутиролактон
Ожидаемый продукт реакции не получен CH3OCH2CH (CO2C2H6), CH3SCH2CH (CO2CH3)j1 NCCH2CH (COjC2H6)j
K-C3H7CH (CO2CjH6)j
180
Продолжение табл. I
—
Выход. %
Основание
Растворитель
Литература
NaOC2H6
Этиловый спирт
603, 266
( 60—65 1 1(65-70)(
Mg (OC2H6J2
602
40
NaOC2H6
» »
484, 485, 488, 604
35
Mg (ОС2Н6)2
» »
219
60
NaOC2H5
605, 148
5—10
NaOC2H5
606
5—10
NaOC2H6
г ь
606 '
5—10
NaOC2H6
» »
606
—
NaOC2H6
» »
606, 607
—
NaOC2H6
» »
521
—
NaOC2H6
г »
522
—
NaOC2H6
608
49
Na
Эфир
204, 542, 609
9
Na
»
205
30
Na
Бензол
610
80
NaOC2H6
Этиловый спирт
611, 541
Алкилирующий агент
Продукт реакции
«-C3H7Br
K-C3H7Br
«-C3H7J
«-C3H7J