Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции, Сборник 9" -> 60

Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.

Адамс Р., Платэ А.Ф. Органические реакции, Сборник 9 — М.: Издательство иностранной литературы, 1959. — 614 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_09.djvu
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 193 >> Следующая


Экспериментальные условия и препаративные синтезы 173

Бой кислоты собирают при 112—115° (18 мм); выход состав-вляет 150 г (65%)-

Получение диэтилового эфира изопропил(формамидо)малоно-вой кислоты [246]. Диэтиловый эфир формамидомалоновой кислоты [572] (11,5 г, 0,056 моля) прибавляют небольшими порциями к 1,44 г (0,06 моля) гидрида натрия в 25 г безводного диметил-формамида. Смесь оставляют стоять в течение 30 мин., после чего ее фильтруют и к фильтрату приливают 12,3 г (0,10 моля) бромистого изопропила. Полученную смесь кипятят в продолжение 2 час. с обратным холодильником, а затем большую часть растворителя отгоняют в вакууме. Остаток смешивают со 125 мл воды и смесь оставляют стоять в бане со льдом до тех пор, пока выделившееся вначале масло не затвердеет. Неочищенный препарат отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из смеси эфира с петролейным эфиром. Выход диэтилового эфира изопропил (формамидо) малоновой кислоты с т. пл. 67—73° составляет 6,95 г (50%). После повторной перекристаллизации температуру плавления удается повысить до 73,5—74°.

Получение диэтилового эфира 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты [573]. Приготовляют раствор этилата натрия, для чего 23 г (1 грамм-атом) натрия прибавляют к 500 мл абсолютного этилового спирта, находящегося в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой с длинной ножкой. 200 мл этого раствора всасывают в капельную воронку, которую присоединяют к верхнему концу обратного холодильника. Затем к содержимому колбы прибавляют малоновый эфир (96 г, 0,6 моля) и смесь при перемешивании нагревают до кипения. К кипящей реакционной смеси в течение 1 часа прибавляют одновременно раствор этилата натрия и 101 г (0,5 моля) триметиленбромида. После того как прибавление будет закончено, смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение еще 90 мин., а затем из реакционной смеси отгоняют около 400 мл этилового спирта. Остаток смешивают с водой и экстрагируют тремя порциями бензола. От вытяжек отгоняют бензол и остаток перегоняют в вакууме. Диэтиловый эфир 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты собирают при 105—.112° (15 мм); выход составляет 60—65 г (60—67% теоретич.).

Получение этилового эфира а-этил-а-метилвалериановой кислоты [68]. Этиловый эфир а-метилмасляной кислоты 23,5 г, 0,18 моля) прибавляют к эфирному раствору, содержащему 0,18 моля трифенилметилнатрия. Реакционную смесь взбалтывают

174

IV. Алкилирование сложных эфиров и нитрилов

в течение 5 мин., затем прибавляют к ней 30,7 г (0,18 моля) йодистого я-пропила, после чего колбу закрывают пробкой, смесь еще раз взбалтывают и оставляют на ночь. Эфирный раствор промывают водой (200 мл) и сушат сперва над сернокислым натрием, а затем над безводным сернокислым кальцием (драй-еритом). После этого эфир отгоняют, а остаток перегоняют; неочищенный препарат перегоняют вторично. Т. кип. 180—185°, выход 19 г (61% теоретич.). После повторной перегонки получают чистый этиловый эфир а-этил-а-метилвалериановой кислоты с т. кип. 81° (20 мм).

Получение 3-(3-диэтиламиноэтил)-3-фенил-2-бензофуранона [574]. К суспензии 34,5 г (1,5 грамм-атома) мелко раздробленного натрия в 300 мл толуола, разбавленного 2 л бензола, прибавляют при Перемешивании 315 г (1,5 моля) З-фенил-2-бензо-фуранона. Смесь нагревают до кипения, затем охлаждают до комнатной температуры и медленно прибавляют к ней при перемешивании 227 г (1,67 моля) диэтиламиноэтилхлорида. После того как прибавление будет закончено, смесь перемешивают в течение еще 60 час, а затем промывают сначала охлажденной до 0° водой, а затем разбавленной минеральной кислотой. Соединенные кислотные вытяжки обрабатывают избытком водного раствора соды, после чего полученную смесь экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат и перегоняют. Получают 402 г (87% теоретич.) 3-(р-диэтиламиноэтил)-3-фенил-2-бензофуранона с т. кип. 102—194° (2 мм).

Получение диэтилового эфира этил-(1-изопентенил)малоновой кислоты [28]. К раствору этилата натрия, полученному из 8,05 г (0,35 грамм-атома) натрия и 300 мл этилового спирта и охлажденному до —5°, прибавляют по каплям в течение 10 мин. при перемешивании 79,8 г (0,35 моля) диэтилового эфира изопенти-лиденмалоновой кислоты. Поддерживая температуру реакционной смеси в пределах от —5 до —10°, ее перемешивают в продолжение еще 20 мин. Затем в один прием прибавляют 65,5 г (0,42 моля) йодистого этила и реакционную смесь быстро нагревают до кипения. На тот случай, если экзотермическая реакция будет протекать слишком бурно, необходимо иметь под руками баню со льдом. Реакционную смесь кипятят в течение 20 мин., после чего содержимое колбы охлаждают и разбавляют водой (800 мл). Органический слой отделяют, а водную часть экстрагируют четырьмя порциями бензола. Соединенные органические вытяжки промывают двумя порциями воды, а затем бензол отгоняют. В результате фракционированной перегонки остатка

Экспериментальные условия и препаративные синтезы 175

получают 80 г (88% теоретич.) диэтилового эфира этил-(1-изо-пентенил)малоновой кислоты с т. кип. 141—142° (19 мм).
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 193 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed