Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
68. Fischer, Zerweck, Ber., 55, 1942 (1922).
69. Fischer, Weiss, Schubert, Ber., 56, 1194 (1923).
70. Fischer, Smeykal, Ber., 56, 2368 (1923).
71. B arger, E wins, Biochem. J., 11, 58 (1917).
72. Planche r, Rossi, G h і g і, Gazz. chim. Hal, 59, 352 (1929).
73. Boyd, Rob son, Biochem. J., 29, 555 (1935).
74. Reichstein, Helv. Chim. Acta, 13, 345 (1930).
75. Foster, Robertson, J. Chem. Soc, 1939, 921.
76. О с h і а і, N a g a s a w a, Ber., 72, 1470 (1939).
77. Wieland, Dorrer, Ber., 58, 818 (1925).
78. Wieland, Dorrer, Ber., 63, 404 (1930).
79. Kalischer, Scheyer, Keller, герм. пат. 514415 (1931), 519444
(1931) [Chem. Zentr., 102, II, 3394 (1931)].
80. V і 1 s m e і er, H а а с к, Ber., 60, 119 (1927).
81. Fieser, Jones, J. Am. Chem. Soc, 64, 1666 (1942).
ffi. Физер, Хартвелл, Джонес, Синт. орг. преп., сб. 3, Издатинлит, 1952, стр. 74.
.«3. Wood, Bost, J. Am. Chem. Soc, 59, 1721 (1937).
;83а. Вестон, Микаэлс, мл., Сиит. орг. преп., сб. 4, Издатинлит, 1953, стр. 475.
U36. S ilverstein, Ryskiewicz, Willard, Koehler, J. Org. Chem., 20, 668 (1955).
.84. Wilson, пат. США 2437370 (1948) [С. А., 42, 5924 (1948)].
85. Wilson, пат. США 2558285 (1951) [С. А., 46, 1041 (1952)].
.86. Arnold, Zaugg, Sprung, J. Am. Chem. Soc, 63, 1314 (1941).
87. Reimer, Ber., 9, 423, 1285 (1876); 11, 793 (1878).
.88. Tiemann, Muller, Ber., 14, 1985 (1881).
,89. Tiemann, P а г г і s і u s, Ber., 13. 2354 (1880).
90. Tiemann, Schotten, Ber., 11, 767 (1878).
91. Armstrong, Richardson, J. Chem. Soc, 1933, 496.
-92. Hodgson, Jenkin son, J. Chem. Soc:, 1927, 1740, 3041-,1929,469,1639.
93. Hodgson, Nixon, J. Chem. Soc, 1929, 1632.
94. Reimer, Jiemann, Ber., 9, 824, 1268 (1876).
95. Blume, Lindwall, J. Org. Chem., 10, 255 (1945).
96. Sen, Ray, J. Indian Chem. Soc, 9, 173 (!932).
•97. Arnold, Sprung, J. Am. Chem. Soc, 60, 1699 (1938),
Литература
81
98. Ziegler, Ber, 54, ПО (1921).
99. H о u b e n, Ber., 59, 2878 (1926).
100. Циглер, Синт. орг. преп., сб. 1, Издатинлит, 1949, стр. 504.
101. Slotta, Soremba, Ber., 68, 2059 (1935).
102. M od у, Shah, Proc. Indian Acad. Sei., 34A, 77 (1951) [С. A., 46, 11189
(1952)].
103. Smith, King, J. Am. Chem. Soc, 63, 1889 (1941).
104. Smith, J. Chem. Soc, 109, 568 (1916).
105. Reichste! n, Zschokke, Goerg, Helv. Chim. Acta, 14, 1277 (1931),
106. Fischer, Hofelmann, Ann., 533, 225 (1930).
107. Fischer, Schubert, Ber., 56, 1202 (1923).
108. Fi-s с her, Wal ach, Ann., 447, 38 (1926).
109. Fischer, Klarer, Ann, 447, 48 (1926).
III
ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПО МЕТОДУ БАЙЕРА —ВИЛЛИГЕРА
Ч. X. ХАССЕЛЛ
ВВЕДЕНИЕ
В 1899 г. Байер и Виллигер [1] показали, что окисление алициклических кетонов — ментона, тетрагидрокарвона (I) и камфоры — мононадсерной кислотой приводит к образованию лактонов.
В дальнейших исследованиях, проведенных на примере самых разнообразных кетонов или альдегидов с применением в качестве окислителей перекиси водорода или надкислот в различных средах, было установлено, что окисление, выражаемое приведенным ниже уравнением, может иметь широкое применение.
Такое окисление, названное реакцией Байера — Виллигера, и является предметом настоящего обзора. Ввиду того что эта реакция обычно протекает в мягких условиях, дает приемлемые выходы и является весьма избирательной, она оказалась очень полезной в исследованиях, касающихся как синтеза, так и расщепления молекулы. Новейшие исследования этой реакции позволили найти наиболее благоприятные экспериментальные условия и значительно расширили область ее применения.
R-С—R' Il
О
R-С—OR' Il
О
МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ
В настоящее время является общепринятым, что реакция Байера — Виллигера протекает по ионному механизму. Наиболее вероятная схема реакции первоначально (в 1948 г.) была
Механизм реакции
83
предложена Криги [2]. Согласно этой схеме, вначале происходит присоединение перекиси к карбонильной группе, причем полу* чается оксиперекись (А). Последняя диссоциирует с образованием иона, у которого недостает одного электрона (Б); ион Б перегруппировывается в ион В с расщеплением углерод-углеродной связи. Предполагаемый карбоний-ион В разлагается нормально с образованием сложного эфира Г.
Этот механизм реакции был недавно подробно обсужден многими исследователями [3—9].
R-C-K
о
+
R11O2H
R-С—R НО OOR
R-С—R' „ _
/V+ + R1O НО O+
R—С—OR'
Il О
4- H
R—С—OR'
О—H Б
С помощью приведенной схемы можно объяснить тот факт, что при окислении замещенных апетофенонов надбензойной кислотой стадией, определяющей скорость реакции, является катализируемое кислотой присоединение надбензойной кислоты к карбонильной группе [10]. Правильности схемы не противоречит также и то, что в некоторых случаях были выделены оксигидроперекиси, которые путем одного лишь нагревания можно было превратить в продукты перегруппировки [11]. Схема позволяет понять тот факт, что способность к миграции ариль-ных групп RhR' обычно пропорциональна их способности отдавать электроны [4]. Имеется общее сходство между этой схемой, и некоторыми из схем, предложенных для объяснения перегруппировок Бекмана, пинакон-пинаколиновой, Гофмана [12], Кур-циуса [12] и Вагнера — Меервейна, а также перегруппировки гидроперекисей под действием кислот [13].
