Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
б) Циклизация. Раствор соли диазония медленно прибавляют к 150 мл кипящей 50%-ной серной кислоты; 2-бром-4-ме-тилдибензофуран отгоняют с водяным паром и получают 4 г (40%, считая на нитросоединение) препарата, который после перекристаллизации из этилового спирта имеет т. пл. 106— 106,5°.
Получение 3-цианкарбазола. (Пример получения триазола и термическое разложение его с образованием карбазола) [103]. 2-Нитро-4-циандифениламин получают с выходом 78% путем
Таблицы по реакциям циклизации диазониевых соединений 563
нагревания до температуры кипения эквимолярных количеств анилина и 4-хлор-З-нитробензонитрила. Восстановление (с выходом 78%) проводят при помощи хлористого олова в ледяной уксусной кислоте и хлористого водорода. После диазотирования получают триазол с выходом 65%. Триазол (1 г) нагревают на металлической бане до тех пор, пока не прекратится выделение азота. В результате экстрагирования этиловым спиртом и перекристаллизации из толуола получают 0,3 г (35% теоретич.) 3-цианкарбазола с т. пл. 184—185°.
ТАБЛИЦЫ ПО РЕАКЦИЯМ ЦИКЛИЗАЦИИ ДИАЗОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ
В приводимых ниже таблицах различные примеры реакции циклизации сгруппированы в зависимости от типа мостиковых групп. В таблицы должны были войти все примеры, опубликованные по май 1956 г., хотя следует допустить возможность того, что некоторые статьи могли остаться неучтенными. Табл. IV, содержащая примеры производных карбазола, полученных нагреванием триазолов, не претендует на полноту.
ПРОИЗВОДНЫЕ ФЕНАНТРЕНА
Таблица I
Формула продукта реакции
Исходный амин
Продукт реакции
Условия реакции
Выход, %
Литература
CiBHeBr2O?
CbHsC I2O2
C15HgBrO2
C15HgClO2
CuHeNO
Чис-2-Аминостильбен
цис-1,4'-Диаминостильбен /я/?аяс-2-Амино-4-бром-а-(4'бромфенил)-коричная кислота транс-2- Амино-а-(3', 4'-ди-• хлорфенил) коричная кислота
т/игяс-2-Амино-а-(2'-бром-фенил) коричная кислота
/ирлкс-2-Амино-о-(4'-бром-фенил) коричная кислота
траяс-2-Амино-5-хлор-о-фенилкоричная кислота
т/>«яс-4-Хлор-а-(2'амино-фенил) коричная кислота
т/юяс-2-Амино-а-(4'-хлор-фенил)коричная кислота
3-(2'-Амннобензилиден)-оксиндол
Фенантрен
Фенантрен
3,6-Дибромфенантрен-9-карбоновая кислота
5,6- и 6,7-Дихлорфе-
нантрен-7-карбоновая
кислота 8-Бромфенантрен-9-кар-
боновая кислота 6-Бромфенантрен-9-кар-
боновая кислота 2-Хлорфенантрен-9-кар-
боновая кислота З-Хлорфенантрен-9-кар-
боновая кислота 6-Хлорфенантрен-9-кар-
боновая кислота
Лактам 8-аминофенан-трен-9-карбоновой кислоты
Водн. H2SO4 Водн. H2SO4, Cu C2H6OH1 H2SO4, Cu Na2CO3 Водн. H2SO4,
NaH4PO2, Cu C2HbOH, H2SO4, CiT Водн. C2H5OH1
Na2CO3, Cu,
NaH2PO2 Водн. C2H5OH1 HCl,
Cu, NaH2PO2
C2H5OH, HCl, Cu Водн. H2SO4 Водн. H2SO4, Ca
Водн. C2HbOH1 H2SO4,
. Cu
Водн. H2SO4
Водн. H2SO4, Cu Водн. H2SO4, Ca
16—42 60—80 65
80
18
70—90 неочнщ.
75, неочищ. 50—60
65 30 28
58 75
32
32, 42 42 104 42
105 106
107
20
15,108 108 84
109,110 15
СП
S
C16H8NO4 Ci5H10O2
СібНю03
смн8о3
C16H9NO2 C18H10O4
/пранс-2-Амино-а-(2'-нитрО' фенил) коричная кислота
теранс-2-Амино-а-фенил-коричная кислота
тря«с-2-Амино-а-(4'-фе-нил)-коричная кислота
отр««с-2-Амино-5-окси-о-фенилкоричная кислота
от/иг«с-2-Амино-а-(2'-кар-боксифенил)коричная кислота
/иря«с-2-Амино-а-(4'-циано-фенил) коричная кислота
т/>яяс-2-Амино-а-(4-кар-боксифеннл) коричная кислота
т/>якс-2-Амино-4,5-мети-ленднокси-о-фенилкорнч-ная кислота
8-Нитрофенантрен-9-кар-
Водн. H2SO4, Cu
24
111
боновая кислота
Ацетон, Cu
57
Фенантрен-9-карбоновая
Водн. H2SO4, Cu
93, неочищ.
4
кислота
Водн. H2SO4, Cu
86
47
Водн. HCl, бронза
40
25
Водн. H2SO4
60
47
Водн. рН5
57
25
Водн. рН7
75
47
Сухой ацетон, Cu1
81
25
Сухой ацетлнт C«.1
94
47
Нитрозоамид, бензо1»
43
25
Нитрозоамид, \
37
25
(C2Hb)2O I
Триазен2 I
58
25
Фенантрен-9-карбоновая
Водн. C2HbOH, H2SO41
18
105
кислота
Cu
2-Оксифенантрен-9-кар-
Водн. NaOH
55
15
боновая кислота
Ангидрид фенантрен-8,
Водный раствор ки-
40—45
15
9-дикарбоновой ки-
слоты
слоты
6-Цианфенантрен-9-кар-
Водн. H2SO4, Cu
58
111
боновая кислота
Фенантрен-6,9-дикарбо-
Водн. H2SO4, Cu
48
Ш
новая кислота
2, З-Метилендиоксифе-
Водн. CH5OH, H2SO4,
85
112,
нантрен-9-карбоновая
Cu
кислота
4, 25
Формула продукта реакции
Исходный амин
Продукт реакции
Условия реакции
Выход, %
Литература
тпрв«с-2-Амино-5-метил-
2-Метилфенантрен-9-кар-
Водн. H4SO4
75, неочищ.
70
а-фенилкоричная кислота
боновая кислота
70
т/кшс-2-Амино-З-метил-
4-Метнлфенантрен-9-кар-
Водн. H4SO4
75, неочищ.
а-фенилкоричная кислота
боновая кислота
