Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Уильямс Б. -> "Методы практической биохимии" -> 90

Методы практической биохимии - Уильямс Б.

Уильямс Б., Уилсон К. Методы практической биохимии — М.: Мир, 1978. — 273 c.
Скачать (прямая ссылка): metodiprakticheskoybiohimii1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 112 >> Следующая

Гл. 7. Лотенциометрия, электрометрия и полярография 217
Рис. -7.2. Каломельный электрод.
1 — отверстие для заполнения электрода КС1; 2 — паста из ртути и хлористой ртути; 3 — насыщенный раствор КС1; 4 — кристаллы KCI; 5 — пористая мембрана.
такте с твердой хлористой ртутью и ртутью. Эту часть цепи можно представить в следующем вид:
Hg
Hg2Cla
Насыщенный раствор 1КС1
Исследуемый раствор
Ag
AgCl
на
Двойная вертикальная черта указывает на наличие солевого мостика. У стеклянных рН-электродов в качестве внутреннего электрода сравнения вместо каломельного применяют хлорсеребряный электрод, в котором имеется стержень из металлического серебра, покрытый хлористым серебром, в растворе, содержащем ионы хлора (обычно соляную кислоту)
7.4. Измерение pH
ji Электрометрические и потенциометрические методы. Для определения концентрации водородных ионов применяются электроды трех типов — водородный, хингидронный и стеклянный. Водородный электрод в принципе может быть использован для измерения pH, но, как мы уже говорили в разд. 7.2, в большинстве случаев для практической работы не пригоден. При его применении во избежание ошибок необходимо, чтобы раствор, pH которого нужно определить, не содержал окисляющих агентов или солей металлов. Хингидронный электрод менее чувствителен к солям металлов, однако его нельзя использовать при работе с растворами, содержащими окисляющие и восстанавливающие агенты. Область применения хингидронного электрода ограничивается значением pH не более 8,5, так как в щелочной среде хингидрон (эквимолярная смесь хинона и гидрохинона) окисляется и диссоциирует с обра-, зованием ионов водорода. Получаемые значения pH могут быть искажены за счет ионной силы среды. Хингидронный электрод состоит из инертного полированного металла (например, платины), погруженного в испытуемый раствор, в который добавлен хингидрон.
Наиболее удобен для измерения pH стеклянный электрод, который в значительно меньшей степени подвержен различным не-
218 Часть III. Аналитические методы
желательным влияниям и может применяться в широком интервале pH. При высоких pH точность измерений уменьшается, электрод становится чувствительным к ионам натрия; это один из немногих недостатков данной методики.
7.4.1. Стеклянный электрод
Некоторые теоретические вопросы. Внутри стеклянного электрода имеется внутренний электрод сравнения, помещенный в раствор со строго фиксированным pH. Рабочая часть электрода, погружаемая в раствор с неизвестным pH, представляет собой тонкостенный шарик (рис. 7.3). Полуэлемент с помощью солевого мостика связан с наружным электродом сравнения.
Внутренний электрод сравнения в растворе (Ag/AgCl в О.ГМ НС1)
Стеклянная Раствор Насыщенный
мембрана с неизвест раствор
ным pH КС1 (соле
вой мостик)
Электрод
сравнения
(калонель)
1) потенциала
2) потенциала
Потенциал стеклянного»электрода Е является суммой трех компонентов:
внутреннего электрода сравнения, асимметрии,
3) потенциала, обусловленного различиями в концентрации ионов водорода по обе стороны стеклянной перегородки (мембраны).
Потенциал внутреннего электрода сравнения является величиной постоянной. Потенциал асимметрии также должен быть постоянным для данного электрода; его можно измерить, сделав pH растворов по обе стороны мембраны одинаковыми. Возможно, этот потенциал обусловлен напряжениями в стекле, которое представляет собой сверхохлажденную жидкость. Потенциал асимметрии может измениться, если электрод высохнет. Потенциал, обусловленный различиями в концентрации водородных ионов по обе стороны мембраны, по-видимому, возникает за счет переноса ионов водорода через сте-
Рис. 7.3. Стеклянный электрод.
I — соединительные провод; 2 — стеклянные сосуд: 3 — жнутрен-пнй электрод; 4 — тонкостенный стеклянный шарик; 5 — 0,1 М раствор НС1.
Гл. 7. Потенциометрйя, электрометрия и полярография 219
кло или за счет ионного обмена (окончательной теории по этому вопросу пока нет).
Е = ^сравн + -Еасимм + 0,059 (рНж рНс) при 25°С,
где Е — измеряемый потенциал стеклянного электрода, ECViBll — потенциал внутреннего электрода сравнения, Еас,шм — потенциал асимметрии, рНс — pH раствора внутри стеклянного электрода (const), pH* —¦ pH неизвестного раствора.
Следовательно,
Е = '?пост + 0,059 рНж,
вткуда
pPJ ___ Е ^ТТОСТ
0,059
На измерение pH путем определения э.д.с. влияет температура. Частично тёмпературный эффект учитывают с помощью уравнения
Е = Е°— 2’ж^кт pH,
где R — универсальная газовая постоянная, Т — абсолютная температура, F — число Фарадея, Е — измеряемый потенциал, Е° — стандартный потенциал.
Большинство рН-метров снабжены приспособлениями для компенсации температурных эффектов, но «нулевой сдвиг», обусловленный изменением величины Е°, обычно не компенсируется. Он имеет место, когда температура электрода и измеряемого раствора не соответствует той, при которой проводилась настройка по буферному раствору. Иногда температура влияет и непосредственно на pH раствора. Это относится в первую очередь к щелочным растворам. Буфер, имеющий, например, при 20° С значение pH 8,0, при 0° С может иметь несколько другой pH, и это всегда следует иметь в виду при выполнении очень точных измерений.
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 112 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed