Молекулярная биология. Структура и функция белков - Степанов В.М.
ISBN 5-06-002573-Х
Скачать (прямая ссылка):
Амид фенилаланина
Для временной защиты (^карбоксильных групп, необходимой при пептидном синтезе, их превращают в трст-бутиловые эфиры путем реакции с изобутиленом в присутствии серной кислоты: .
CJb ^СН3 С^з ^СН3
СН сн
I I
СН2 СИ 2 СНз
I н ЯП I I
NH2—сн—COOT + СНг=(? NH2—СН—СОО-С—СН3
NJH3 |
СН3
ТрелНЗутиловый эфир лейцина
Такие эфиры устойчивы в слабощелочных средах, но избирательно расщепляются кислотами с регенерацией свободной карбоксильной группой.
1.2.3. Реакции с совместным участием о-амииной и а-карбокенльной групп
Соли аминокислот с некоторыми ионами металлов, в частности с -ионами двухвалентной меди, никеля, кобальта, образуются при участии как карбоксилагг-иона (ионная связь), так и аминогруппы (координационная связь), причем возникают весьма устойчивые бицикличе-16
ские (клешнеобразные, или хелатные) структуры, в которых ион металла координирован с двумя молекулами аминокислоты, например
О
II
/С-0- мь
NH2-CH2-CH2-CH2-CH2-€if Cu2+ ^СН-CH2~€H2~€l^>—CH2~NH2
^Н2 O-C^
II
0
Медная соль лизина, в образовании' которой участвуют карбоксильная и аминная группа при «-углеродном атоме. ?-Аминогруппа в комплекс не входит и остается свободной, что может^быть использовано для проведения реакций, специфически затрагивающих только удаленную аминогруппу, '
Такие комплексы интенсивно окрашены, например комплексы меди с аминокислотами — в фиолетово-голубой цвет *
Известны реакции, переводящие аминокислоты с участием как аминной, так и карбоксильной групп в циклические структуры. Так, фосген превращает о-аминокислоты в так называемые N-карбоксиангид-риды, легко полимеризующиеся с отщеплением С02 и образованием
полиаминокислот:
N-Карбоксиангидрид аланина
СН
з
, СНз~СН—СОч
I I \
nh2-ch-cooh + С0С12—> L . о
14 п /
хсо/
— СОг I Нагревание
.1'
СНа СНз СВ3
I I I
...-fffl-CH-CO-NH-CH-CO-NB-CH-CO-...
Полиаланин
Очень важна реакция аминокислот с фбнилизотиоцьанатом, которая сначала приводит к производному по ониминогрудпе. — фенилаш9кар-бамил-амицокислоте:
17
CeH5-N=C=S + nh2—CH—COOH -¦
Фенилиэогиоцианат
^СНЭ С^з ^СН3
СН СН 1
I I
СН2 СНг
I и- I
—» КВ—СЯ—СООН -2-* , сн-с=о
I. : ,1м г.
C=S NH N-CeHs
I N>1
NH (^S ,
I
CeHs ¦ . .v
t '*
Фенилтиокарбамил- Фенилтиогидаятоин
лейцин (ФТГ) лейцина
Фенилтиокарбамил аминокислоты и некоторые их аналоги интенсивно поглощают в ультрафиолетовом свете, что используют при количественном определении аминокислот методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Обработка кислотами приводит к внутримолекулярной циклизации фенилтиокарбамиламинокислоты с образованием фенилтиогьдантоина. '
Эти производные аминокислот играют важную роль в анализе первичной структуры белка.
1.3. МЕТОДЫ СИНТЕЗА о-АМИНОКИСЛОТ
1.3.1. Химический синтез
Методы химического синтеза аминокислот весьма разнообразны. Многие из них нашли применение в промышленном производстве аминокислот, используемых в качестве добавок к кормам для сельскохозяйственных животных, а также в медицине. Рассмотрим лишь глав-18
нейшие, не останавливаясь на тех методах, которые позволяют получать лишь одну аминокислоту.
