Производство витаминов из растительного и животного сырья - Шнайдман Л.О.
Скачать (прямая ссылка):
C4D Н56 -2Н^0 t=2Cz0H29OH
а -и 7 -каротин, как известно, содержит в своей молекуле лишь по одному кольцу ,3-ионона. Следовательно, при окислительном распаде эти изомеры каротина превращаются в одну молекулу витамина А вместо двух из p-каротина. Поэтому р-каротин по своей витаминной активности вдвое выше а- или j -каротина.
СИНТЕЗ ВИТАМИНА А
Сырьевые ресурсы для производства натуральных концентратов витамина А ограничены, и получение синтетического витамина А имело бы важное значение. Поэтому вскоре по установлении хими-
НгС
ческой структуры витамина А ученые различных стран начали исследования в области синтеза витамина А. В 1932—1935 гг. был проведен синтез ряда веществ [1], состоящих из кольца ?-ионона и алифатической цепи, но отличавшихся от витамина А по химической структуре алифатической цепи, как, например, тетрагидровитамин А (I) и дегидровитамин А (II).
Все эти соединения, не содержащие пяти двойных конъюгированных связей, оказались инактивными.
В 1937 г. Р. Кун и С. Морис [3] опубликовали проведенный ими синтез витамина А, в результате которого им был получен препарат, содержащий 7,5% витамина А.
Химически чистый витамин А указанными исследователями не был получен.
М. Краузе и Я- Слободин, а также самостоятельно Н. Вульфсон [4] воспроизводили синтез витамина А по Куну и в результате синтеза получили препара? в виде густого красно-коричневого масла, сходный по физико-химическим свойствам с препаратом, описанным Куном; однако этот препарат не обладал физиологической активностью и до настоящего времени синтез витамина А по Куну не нашел'своего подтверждения у других исследователей.
Е. Ледерер и В. Розанова [7], изучая А-витаминную активность печени различных пород рыб водоемов СССР обнаружили, что некоторые печеночные жиры пресноводных рыб при реакции с треххлористой сурьмой давали окрашенные в синий цвет растворы, имеющие максимальное поглощение при длине волны 693 ;uu Между тем, витамин А в этих условиях давал полосу поглощения при 620 iviji . Стало очевидным, что исследованные печеночные жиры содержат еще одно вещество, которое отличается по структуре от витамина А. Открытие Е. Ледерера и В. Розановой было впоследствии подтверждено различными исследователями, причем открытое
СН2 Тетрагидрокжмин А
С—СН2—СН?-С =CH-CHZ-CH2-C =СН-Chzон (I)
Нг°\ ус-сн3
снг Дегидробитамин А
ВИТАМИН А2
вещество имело полосу поглощения 693 мр и было названо витамином А2 в отличие от витамина Аь имеющего полосу поглощения €20 Mf-t. Впоследствии было установлено (на основании отношения интенсивности полос поглощения при 693 и 620 мц), что печеночные жиры пресноводных рыб содержат больше витамина Аг, а печеночные жиры морских рыб содержат больше витамина Аь
Химическая структура витамина Л2 до настоящего времени окончательно не установлена.
ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВИТАМИНА А
Витамин А (наиболее чистые препараты его) при комнатной температуре представляет собой бледножелтую маслянистую жид-'кость. Молекуляоный вес витамина А 286. Пои глубоком вакууме (10 5мм) перегоняется без разложения при 137—138°. Натуральные эфиры витамина А дистиллируются при 200—240° и давлении 10 3 мм. Витамин А не обладает оптической активностью, нерастворим в воде, растворяется в жирах, хлороформе, бензоле, ацетоне, метиловом спирте и эфирах. В хлороформенном растворе витамин А обладает характерной полосой поглощения в ультрафиолетовой части спектра при длине волны 328 Mfi . Интенсивностью поглощения при длине волны 328 мр. пользуются для количественного определения витамина А [15].
Под действием треххлористой сурьмы в хлороформенном растворе витамин А дает интенсивное синее окрашивание с полосой поглощения 620 м Биологическая активность 1 г витамина А составляет 4 500 000 инт. ед.
ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА СТОЙКОСТЬ КОНЦЕНТРАТОВ
ВИТАМИНА А
Витамин А быстро разрушается под действием окислительных .агентов и ультрафиолетового света. Кислород воздуха при 120° полностью разрушает витамин А в течение 4 час. В отсутствии ¦света и кислорода витамин А обладает термоустойчивостыо и не разрушается при температуре 120°. Озон, перекись водорода, так же как и перекиси, образующиеся в маслах при прогоркании, действуют разрушающим образом на этот витамин.
Для повышения устойчивости витамина А в его масляных растворах рационально добавлять специальные вещества, поглощающие кислород воздуха. К этим веществам, названным антиоксидантами, относятся: гидрохинон, лецитин, .токоферол, масла, богатые токоферолом (соевое масло), и др. !Водная щелочь и минеральные кислоты инактивируют витамин А.
В. Розанова [6] изучала влияние различных условий на стойкость концентратов витамина А; концентраты были получены из различных пород рыб, методом щелочного гидролиза и хранились в герметически укупоренном виде при температуре 5° и 16—18° в темном месте. Автором получены следующие результаты:
