Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Платэ Н.А. -> "Физиологически активные полимеры" -> 28

Физиологически активные полимеры - Платэ Н.А.

Платэ Н.А., Васильев А.Е. Физиологически активные полимеры — М.: Химия, 1986. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): fiziologicheskieaspektifiziologii1986.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 118 >> Следующая

используются в синтезе ФАП, в первую очередь специфических реакций, относящихся, например, к модификации полисахаридов. Особенности получения ФАП, содержащих белки, описаны в гл. 5.
3.1 СТРАТЕГИЯ СИНТЕЗА
Как и для любых функциональных полимеров, для ФАП существует две главных стратегии синтеза. Первая из них заключается в создании полимерной цепи посредством (со) полимеризации или (со) поликонденсации соответствующих мономеров, вторая состоит в химической модификации готовых полимерных молекул.
В соответствии с первой стратегией синтез ФАП начинается с получения соответствующих мономеров. Так как поликонденсацию для синтеза ФАП до сих пор использовали редко, то речь идет главным образом о виниловых, акриловых и аллиль-ных мономерах. Эти мономеры обычно получают введением ненасыщенных групп в молекулы ФАВ. В зависимости от предполагаемого механизма действия ФАП (гидролитического или негидролитического, см. гл. 2) для этой цели могут быть использованы или любые функциональные группы ФАВ, или только те, которые не существенны для проявления физиологической активности. Как уже отмечалось, между остатком ФАВ и полимерной цепью желательно иметь «вставку», уменьшающую пространственную затрудненность остатка ФАВ и обеспечивающую его доступность для гидролизующих ферментов или для рецепторов. Среди наиболее часто применяемых «вставок» следует отметить со-аминокарбоновые кислоты (аминокапроновую и др.), а,со-дикислоты (янтарную, глутаровую и т. д.), а,со-ди-амины (этилендиамин, гексаметилендиамин), диальдегиды (терефталевый или глутаровый диальдегид, хотя последний трудно получить в чистом виде). Порядок присоединения к «вставке» ФАВ и ненасыщенного остатка в большинстве случаев не существенен и определяется тактическими соображениями.
Солюбилизирующая часть ФАП обычно вводится в виде соответствующего сомономера. Акриламид, диметилакриламид, винилпирролидон, N-(2-гидроксипропил) метакриламид и 2-ме-тилсульфоксиэтилакрилат наиболее часто используются как нейтральные гидрофильные сомономеры. В последнее время применяют и 2-оксиэтилметакрилат, хотя надо иметь в виду, что он часто содержит трудно удаляемую примесь сшивающего реагента — этиленгликольдиметакрилата. Ди- и триэтилен-гликольметакрилаты более пригодны для этой цели. Ионогенные мономеры — диметиламиноэтилметакрилат, акрилоилхолин, акриловая, метакриловая, кротоновая и малеиновая кислоты — не только повышают растворимость полимера в воде, но
и модифицируют его физиологическую активность за счет образования поликатионов или полианионов. Для получения ли-пофильны'х ФАП пригодны сомономеры, содержащие алифатические алкильные остатки или ароматические группы в виде соответствующих (мет) акрилатов или простых виниловых эфиров.
Синтез ФАП из указанных выше мономеров обычно заключается в радикальной полимеризации. Остаток ФАВ, который содержит различные функциональные группы, не должен участвовать в процессе полимеризации (быть ингибитором процесса, агентом переноса цепи, «ловушкой» для радикалов и т. д.). Особенно нежелательна даже минимальная химическая модификация остатка ФАВ в ходе полимеризации, которая может привести к изменению ожидаемой физиологической активности полимера. Гомополимеры многих ненасыщенных производных ФАВ плохо растворимы в воде, а остатки ФАВ в них пространственно затруднены в результате контакта друг с другом и с полимерной цепью. Наиболее удачным вариантом является, по-видимому, чередующаяся сополимеризация или сополимеризация с преобладанием диад и триад солюбилизирующего мономера. В этих случаях содержание действующего начала в ФАП достаточно велико, а пространственное экранирование остатков ФАВ незначительно. Желательно, чтобы реакционная способность мономера, содержащего ФАВ, не сильно отличалась бы от таковой для солюбилизирующего мономера. Большие различия в константах сополимеризации приводят к повышению композиционной неоднородности сополимера, которую можно уменьшить обычно применяемыми для этого приемами. Концевые группы в большинстве случаев не играют существенной роли при получении ФАП. Общая схема синтеза ФАП (со)полимеризацией приведена на рис. 3.1.
Оценивая преимущества синтеза ФАП (со) полимеризацией следует прежде всего отметить простоту и значительную универсальность этого метода для карбоцепных полимеров. Многие ФАВ пригодны для переведения их в полимеризующиеся мономеры. Структуру ФАП можно варьировать в широких пределах, меняя «вставку», ненасыщенную группировку, а также солюбилизирующий сомономер. К недостаткам относится прежде всего трудность контроля ММР полимера и микроструктуры полимерной цепи, а также сложности в регулировании прочности связи ФАВ с основной цепью. При значительных различиях в константах сополимеризации оптимизация процесса получения полимера может оказаться сложной задачей. Ясно, что данный способ пригоден только для получения карбоцепных ФАП. Получение гетероцепных ФАП методом поликонденсации практически не изучено.
Другая стратегия синтеза ФАП — химическая модификация полимера-носителя — заключается в присоединении к этому по-
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 118 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed