Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Опарин А.И. -> "Происхождение предбиологических систем" -> 56

Происхождение предбиологических систем - Опарин А.И.

Опарин А.И. Происхождение предбиологических систем — М.: Мир, 1999. — 463 c.
Скачать (прямая ссылка): proishogdeniepredbiologicheskihsistem1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 182 >> Следующая

Таблица 1
Влияние продолжительности инкубации на выход продуктов асимметрического синтеза
Продолжитель [а]д образую р
ность инкубации щегося продукта,
град
2 мин ---2,56 12,2
10 » ---3,51 16,8
1,5 час ---3,46 16,5
19 » ---3,30 15,8
47 » ---2,98 14,3
кислот на выход продуктов реакции асимметрического синтеза. Установлена почти линейная зависимость между оптической активностью продукта реакции и соотношением этих двух аминокислот в смеси (табл. 2).
Таблица 2
Влияние относительных количеств L-и D-глутаминовой кислот в смеси на выход продуктов асимметрического синтеза
L-глутамино- D-глутамнио- [а]д° образу р
вая кислота вая кислота ющегося
продукта,
град
10 0 ---2,86 •
13,7
9 1 ---1,90 9,1
6 4 ---0,45 2,2
0 10 + 2,95 14,1
Влияние последовательной обработки. Катализатор обрабатывали D-глутаминовой кислотой, промывали и затем обрабатывали L-глутаминовой кислотой; катализатор подвергали также обработке в обратном порядке. Оказалось, что конечный результат обработки определяется вторым агентом, а не первым. Эти данные свидетельствуют о том, что глутаминовая кислота непрочно связывается никелевым катализатором и легко может быть замещена другим агентом.
Влияние различных аминокислот. Изучали модифицирующую способность различных природных L-аминокислот. Установлено, что большинство L-a-аминокислот являются активными модифи-
_|_______I______I______I_______I______I______I_______I______I_______I______I___
0 20 40 60 80 100
Температура, °C
Фиг. 2. Влияние температуры модифицирующего раствора на выход асимметрического синтеза.
Белые кружки — оптическая активность продукта восстановления; черные кружки — количество L-глутамииовой кислоты, адсорбированной катализатором. Справа по ос» ординат отложено количество адсорбированной глутаминовой кислоты в % (по весу).
pH
Фиг. 3. Влияние pH модифицирующего раствора после инкубации с L-глу-Таминовой кислотой при 100° иа выход асимметрического синтеза.
пирующими агентами в отношении скелетного никелевого катализатора. Этот эффект проявляется в значительно меньшей степени, чем в случае глутаминовой кислоты, и зависит от условий
50 А
с/О-
30
V?
оЧ
'«Г
о
oq
20
10 Л
-70
-8
CU
г
s
¦«!
?
—г
pH
8
10
12
Фиг. 4. Влияние pH модифицирующего раствора на выход асимметрического синтеза.
Белые кружки — при температуре 0°; черные кружки — при 100°; звездочки — вычисленные значения.
модифицирования. В случае L-валина и L-изолейцина температура модифицирующего раствора оказывает слабое влияние на выход оптически активных продуктов; в обоих случаях оптическая активность метил-р-оксимасляной кислоты была порядка [а]д = — 2,0.
Гидрирование ацетофенона. Ацетофенон (16 г) подвергали гидрированию в присутствии модифицированного скелетного никелевого катализатора при вышеописанных условиях. Оптическая активность образующегося фенилметилкарбинола равна [а]д + + 0,90°.
Влияние L-яблочной и D-винной кислот. В результате гидрирования метилового эфира ацетоуксусной кислоты никелевым
Ф иг. 5. Влияние температуры модифицирующего раствора при pH 5,1 на выход асимметрического синтеза.
катализатором, обработанным L-яблочной кислотой, образуется правовращающая метил-|3-оксимасляная кислота, тогда как после обработки L-аспарагино'вой кислотой происходит образование левовращающей формы.
Наибольший выход продуктов асимметрического синтеза наблюдается при обработке скелетного никелевого катализатора D-винной кислотой, причем обнаружена зависимость выхода от pH модифицирующего раствора (фиг. 4).
Оптимальным является pH порядка 5,0, как и в случае глутаминовой кислоты. Однако при обработке винной кислотой действие температуры модифицирующего раствора носит совершенно иной характер, чем при обработке глутаминовой кислотой. При повышении температуры модифицирующего раствора наблюдается зна-
чительное возрастание асимметрической активности катализатора (фиг. 5).
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 182 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed