Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Опарин А.И. -> "Происхождение предбиологических систем" -> 55

Происхождение предбиологических систем - Опарин А.И.

Опарин А.И. Происхождение предбиологических систем — М.: Мир, 1999. — 463 c.
Скачать (прямая ссылка): proishogdeniepredbiologicheskihsistem1999.djvu
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 182 >> Следующая

Никелевый\ катализатор и его модифицирование. 1,5 г измельченного в порошок сплава Ni — А1 (40 : 60) добавляли небольшими порциями при перемешивании к 20 мл 20%-ного раствора гидроокиси натрия. Смесь помещали в термостат на 45 мин при 80°. Остающийся порошок Ni промывали несколько раз дистиллированной водой. В большинстве проводимых опытов использовали указанное количество (1,5 единицы) скелетного никелевого катализатора на 17 г метилового эфира ацетоуксусной кислоты. Для модифицирования свежеприготовленный никелевый катализатор помещали в 225 мл 2%-ного раствора L-глутаминовой кислоты (pH раствора доводили до специально рассчитанного значения). Смесь время от времени перемешивали. После декантации раствора никелевый катализатор промывали один раз водой и дважды
II
Н-^С—он
НО—CfH 4R'
метанолом и затем центрифугировали. Модифицирование другими реагентами проводили аналогичным образом.
Каталитическое гидрирование. Очищенный метиловый эфир ацетоуксусной кислоты, смешанный с модифицированным никелевым катализатором, помещали в небольшой автоклав и встряхивали при исходном давлении водорода 60 кг/см2. Обычно в течение 10 час водород использовался полностью. Продукт восстановления отделяли от никелевого катализатора фильтрованием и подвергали перегонке при пониженном давлении. Результаты элементарного анализа и газовой хроматографии позволили идентифицировать фракцию, кипящую при 61—62° и 12 мм рт. ст., как метил-Р-оксимасляную кислоту.
Выход продуктов асимметрического синтеза. Оптическое вращение очищенного продукта восстановления измеряли в поляриметре при 20° без разбавления в трубке длиной 1 дм. Получаемое значение вращения принимали как удельное вращение, так как удельный вес метил-р-оксимасляной кислоты близок к 1,0. Согласно данным Левена и Халлера [4], удельное вращение чистой метил-L-Р-оксимасляной кислоты равно [а]д — 20,9°; отсюда выход продуктов асимметрического синтеза в процентах (Р) рассчитывали по формуле
№100 20,9 '
Влияние pH модифицирующего раствора. Мы проводили определение выхода продуктов асимметрического синтеза при каталитическом гидрировании, осуществляемом с помощью скелетного никелевого катализатора, обработанного 2%-ным раствором L-глутаминовой кислоты при различных значениях pH и при 0°. Результаты, представленные на фиг. 1, показывают, что pH модифицирующего раствора оказывает весьма сильное влияние на асимметрический выход реакции каталитического гидрирования метилового эфира ацетоуксусной кислоты.
Особый интерес представляет тот факт, что оптимум pH соответствует 5,1. Количество глутаминовой кислоты, адсорбированной скелетным никелевым катализатором, также сильно варьирует в зависимости от pH раствора. Однако прямой зависимости между асимметрическим выходом и количеством адсорбированной глутаминовой кислоты не наблюдалось.
Влияние температуры. Зависимость между активностью модифицированного катализатора и температурой модифицирующего раствора изучалась путем инкубирования скелетного никелевого катализатора в 2%-ном растворе глутаминовой кислоты при pH 5,1. Наиболее высокая левовращающая активность была отмечена для метил-р-оксимасляной кислоты, полученной при использовании
скелетного никелевого катализатора, который был подвергнут модификации при 0°. При повышении температуры модифицирующего раствора наблюдалось уменьшение указанной активности, причем гидрирование протекало по-прежнему при температуре 60°.
15-
10
5-
-2
2,0
I
40
Сэ
J
CJ
1.5
1,0
Фиг. 1. Влияние pH
5 6 7 8
pH
модифицирующего
10 11 12
раствора ского синтеза.
на выход асимметриче-
/ — оптическая активность продукта восстановления; II — количество L-глутаминовой кислоты, адсорбированной катализатором. Справа по оси ординат отложено количество адсорбированной глутаминовой кислоты в % (по весу).
Характерно, что продует, получаемый при использовании ката-лизатора, модифицированного при температуре выше 80°, вращает вправо (фиг. 2).
Влияние pH модифицирующего раствора на никель Ренея было несколько иным, если обработка производилась при температуре 100° (фиг. 3).
Влияние продолжительности инкубации на модифицирование катализатора изучали, проводя инкубацию в течение от 2 мин до 47 час. Оказалось, что насыщение катализатора глутаминовой кислотой происходит в течение 10 мин. Более длительное выдерживание катализатора в растворе глутаминовой кислоты не давало сколько-нибудь ощутимого эффекта, однако через несколько часов инкубации наступает постепенное снижение активности катализатора в асимметрическом синтезе (табл. 1).
Действие смеси D- и L-глутаминовой кислот. Было изучено влияние обработки различными смесями D- и L-глутаминовой
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 182 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed