Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Иодогност на фоне 0,1 н. раствора хлорида калия в интервале потенциалов от —0,4 до —1,9 в дает три волны, причем первая нз них является наиболее четкой и служит для количественного определения препарата.
Для некоторых производных акридина, используемых в медицине, имеются данные их полярографического и амперометрического определения. Флавакридииа гидрохлорид (трипафлавин), акрихин и этакридина лактат (риванол) в ацетатном буферном растворе (pH = 4,8) образуют воспроизводимые волны в пределах 1 • 10-5 —
1 • 10-3 М концентраций. В смесях их можно определять ' осциллографически.
А. Зиммер и К- Мансур показали, что флавакридина гидрохлорид является полярографически активным в различных электролитах, причем Е\/2 и высоты волн зависят от pH. Полярографическое восстановление его протекает гладко, несмотря на наличие в его составе двух
акридиновых производных (дигидрохлорида 3,6-диами-ноакрнднна и хлорида 3,6-диамино- 10-метилакридиния). Определение флавакридина гидрохлорида в таблетках и мазях проводят, предварительно растворив препарат в О 1 М растворе НС1, в среде которого видна хорошая волна.
флавакридина гидрохлорид и этакридина лактат определяли методом амперометрического титрования раствором нитрита натрия. Навеску препарата растворяли в воде, подкисляли 1 н. раствором НС1, добавляли ледяной уксусной кислоты, небольшое количество бромида калия, пропускали ток напряжением 400 мв и титровали
0 01 н. раствором нитрита натрия. Ошибка определений ±0,57%-
Для определения этакридина лактата предложен также метод амперометрического титрования раствором хлорида иода на вращающемся платиновом электроде без наложения внешнего напряжения по току 1+, основанный на реакции замещения с образованием моноиод-замещенного продукта.
Детально изучено полярографическое поведение метиленового голубого. При различных значениях pH образуются волны с различным значением Еуг: pH=2,9 ?./г=+0,02 в
рН=6,7 ?./2=—0,22 в
рН=9,2 е'/2=—0.41 в
А. В. Памфилов с соавторами показали, что при поля-рографировании метиленового голубого в различных буферных растворах образуется одна четко выраженная волна. Процесс не осложнен адсорбционными явлениями. Методом полярографической микрокулонометрии ими было установлено, что восстановление метиленового голубого протекает необратимо с участием одного электрона. Механизм восстановления представлен как результат присоединения электрона и протона с образованием семихинона:
А + е + Н+ —> АН
и дисмутации последнего до лейкоформы:
АН + АН ->¦ АН2 + А.
Семихинон Семихинои Лейкоформа Краситель
При контакте метиленового голубого с платинированным электродом на фоне 0,1 н. раствора H2SO4 уменыпа-
ется содержание метиленового голубого и появляются продукты его восстановления (лейкоформа) и окисления. И. В. Шелепин с соавторами пришли к заключению, что платинированный платиновый электрод катализирует процесс автоокисления-восстановления метиленового голубого в растворе.
Ю. С. Ляликов с сотрудниками на примере метиленового голубого исследовали возможности полярографии на второй гармонике для органических веществ. Определение проводили по адсорбционно-десорбционному пику метиленового голубого на фоне универсальной буферной смеси Бриттона — Робинсона (pH=8,0—8,6) и на фоне аммиачного буфера. Определить концентрацию вещества меньше 5-10~6Л1 на ртутном капающем электроде затруднительно. Использование стационарной ртутной капли, а также выдержка раствора в течение некоторого времени при потенциале более отрицательном, чем потенциал перехода, позволили определять метиленовый голубой при 5- 10_8М концентрации. Для увеличения чувствительности определений предложен способ получения разностной полярограммы после вычитания мешающего сигнала (емкостного тока).
Гетероциклические соединения с атомом кислорода в цикле. Большое практическое применение в медицине в качестве химиотерапевтических средств находят препараты 5-нитрофуранового ряда.
Г. Вундерлих и Н. Ниньо изучали возможность полярографического определения фурацилина, представляющего собой семикарбазон 5-нитрофурфурола:
Определение проводили в буферном растворе Бриттона— Робинсона (рН=2) и на фоне 0,1 н. раствора КС1. В последнем растворе было получено много волн, причем восстановлению нитрогруппы отвечает главная волна (?i/2 = —0,52 в), высота которой пропорциональна
1 - 10-4— 1 • 10~3М концентрации чистого препарата.
Полярографическое поведение многих производных нитрофуранового ряда детально исследовано в Институте органического синтеза АН Латвийской ССР под руководством Я- П. Страдыня. Данные полярографического исследования используются для выяснения механизма
антибактериального действия препаратов, определения их концентрации, изучения метаболизма в организме.
Установлено, что для всех веществ наблюдается волна восстановления нитрогруппы, которая носит диффузионный характер. Процесс электровосстановления является необратимым и связан с предварительной протонизацией нитрогруппы. Количество электронов, принимающих участие в этой стадии и рассчитанное по уравнению Иль-ковича, оказалось равным 5,4 и 5,5, соответственно для фуротиазола и фуразолина.
