Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Широко применяется в анализе и амперометрическое титрование. Так, М. К. Абрамовым разработан метод амперометрического титрования иодидов и бромидов в лекарственных препаратах и формах раствором нитрата серебра по току восстановления ионов серебра на фоне 0,13 М раствора HN03 и KN03. При совместном присутствии иодидов, хлоридов и бромидов проводится последовательное осаждение с помощью AgN03 сначала иоди-
лов при +0,75 в (нормальный каломельный электрод — норм- к. э.), затем бромидов при +1,2 в и, наконец, хлоридов ло току восстановления ионов серебра на фоне 2 н. раствора H2SO4.
Соединения элементов подгруппы кислорода. Кислород и его соединения. Обычно растворенный кислород удаляют из полярографируемых растворов, так как он образует две волны восстановления (до Н9О2 и Н20) в интервале потенциалов от 0 до —1,0 в, причем первая из них имеет обычно большой максимум. Эти волны восстановления кислорода могут мешать определению других ионов. Установлено, что 'на волны восстановления кислорода на ртутном капельном электроде (фон — раствор КС1) и, в частности, на процесс восстановления Н202 влияют четвертичные аммониевые соли (производные цетил- 'и октилпиридиния). Соединения с карбоксильной группой в пиридиновом кольце смещают волну восстановления Н202 в область отрицательных значений; соединения с амидной группой в том же кольце катализируют разложение Н2О2, смещая волну восстановлення Н202 в сторону положительных значений.
На механизм электровосстановленпя 02 и перенапряжение Н202 влияют материал электрода и способы его предварительной обработки. М. Бржезина прпшел к заключению, что для аналитических целей наиболее пригоден ртутный электрод, который является типичным каталитически неактивным электродом. Рекомендуется также использование гладкого угольного электрода.
Э. И. Конник и А. А. Кузьмин разработали электрохимический метод определения содержания растворенного кислорода по предельному диффузионному току его восстановления на палладиевом катоде, отделенном от анализируемого раствора полиэтиленовой мембраной.
Исследовалось полярографическое восстановление кислорода и в апротонных растворителях. С помощью обычной и перемевнотоковой полярографии кислорода на стационарном и капельном ртутном электроде при 20°С в апротонных растворителях (диметилсульфоксиде, диметилформамиде, ацетонитриле, ацетоне, пиридине, метиленхлориде) получена волна восстановления, которая соответствует присоединению к кислороду одного электрона и образованию иона супероксида: 02+е—э-Ог-. Последний на стационарной ртутной капле обратимо
окисляется (Е уг для различных растворителей ранец 0,77—0,89 в; насыщ. к. э.). Причина восстановления кислорода при более положительных потенциалах (на 0,7—0,8 в) в протонных растворителях (вода, кислоты) по сравнению с потенциалами восстановления в апротон-ных растворителях состоит в участии протона в реакции восстановления.
Большой практический и теоретический интерес представляет вопрос о состоянии кислородного баланса в живом организме в норме и при патологии, изучение которого стало возможным с внедрением и практику полярографического метода. Полярографический метод определения напряжения кислорода основан на принципе электрохимического восстановления кислорода, растворенного в жидкости или ткани, на твердом электроде. Чаще всего используются открытые твердые микроэлектроды различной конструкции из благородных металлов — платины, золота, иридия, вольфрама и др. Они практически нерастворимы в тканевой жидкости и идеально поляризуются. Выбор рабочего потенциала диктуется необходимостью предупреждения возможного в биологических средах каталитического выделения водорода и в каждом конкретном случае индивидуален: в злокачественных опухолях определяют кислород при 0,45 в, в моче — при 0,3 в, в желудке — при 0,3 в.
Симпозиум «Полярографическое определение кислорода в биологических объектах», состоявшийся в 1968 г. в г. Киеве, был посвящен электрохимическим и биологическим особенностям полярографического определения кислорода в биологических объектах, его разновидностям и модификациям, пспользуемым для решения различных методико-биологических проблем, а также конструкции применяемых индикаторных электродов.
Большая работа в этом направлении проводится в Институте физиологии имени И. П Павлова (Ленинград), в Институте физиологии имени А А Богомольца (Киев) и др.
Фармацевтическая промышленность н аптеки используют дистиллированную воду, к которой в ГФ X предъявляются определенные требования.
Я. Гейровский и П. Зуман разработали полярографический метод определения в дистиллированной воде следов загрязнений из материала дистиллятора. Метод состоит в выпаривании досуха 25 мл исследуемой воды, предва-
пительно подкисленной соляной кислотой, растворении остатка в смеси NH4OH м МН4С1 с прибавлением сульфата и желатина, а затем полярографировании. На по-лярограммах наиболее часто появляются волны цинка и меди.
Для определения пирогенных веществ в дистиллированной воде используется способность поверхностно-активных веществ, в том числе и пирогенных, подавлять полярографические максимумы. Это свойство было использовано К. Мицка и Р. Кальвода для исследования депирогенации воды активированным углем и осуществления ее полярографического контроля. Испытание воды на присутствие пирогенных веществ проводили следующим образом: к 8 мл исследуемой воды прибавляли
