Феромоны насекомых - Лебедева К.В.
Скачать (прямая ссылка):
Еще большей специфичностью должны обладать феромоны короедов. Вместе с тем перекрестное привлечение, наблюдаемое у многих видов Ips к синтезированным компонентам их феромонов (общим для некоторых видов этого рода), объясняется тем, что до настоящего времени не найдены все компоненты феромона, обеспечивающие специфичность, или не установлена разница в оптической активности общих компонентов, что тоже может быть причиной строгой специфичности феромона. Кроме того, специфичность может быть достигнута добавлением веществ дерева-хоз1.,1на. Однако нельзя совсем отбросить и другие средства видовой изоляции (зрительные, звуковые [369—371]).
Если у Ips первопоселенцем является самец, которому для испускания феромона необходимо питание в течение нескольких часов, то у Dend-roctonus первопоселенцем является самка, которая и до начала питания содержит в прямой кишке феромон, привлекающие свойства которого усиливаются веществами дерева-хозяина, и, наборот с началом питания производство феромона может начать сокращаться [372].
Для выделения и идентификации феромона D. brevicomis использовали буровую муку (БМ) самок, которую дважды экстрагировали бензолом (150 г БМ в 300 мл бензола перемешивали 1 ч при 70° С в атмосфере азота), распыляя суспензию в специальном смесителе. Фильтраты концентрировали под вакуумом и концентрат перегоняли при 100“/0,03 мм рт. ст. в приборе с коротким (2 см) дефлегматором и при охлаждении дистиллята сухим льдом. Полученный дистиллят хроматографировали на колонке (42 X 1,8 см, водяное охлаждение, 20°С) с СГ при градиентном элюировании бензолом, эфиром и метанолом. Активную фракцию делили препаративно ГЖХ (стеклянная колонка 91 X 1,1 см с 4% SE-30 на Хромосорбе G при 100° -* 6°/мин -* 150° (45 мин) -+быстро до 200“С). Активную ГЖХ-ф|>акцию делили на колонке 6 м X 4 мм с 4% EFAP на Хромосорбе G, 150 С). Анализ активного компонента ИК, ЯМР-, УФ-и МС-спектромет-рией, его гидрогенолиз, восстановление LiAIH4 и анализ продуктов реакции позволили приписать активному компоненту структуру 7-этил-5-ме-тил-6,8-диоксабицикло [3,2,1] октана (бревикомина) [373].
Эфирный экстракт 6,5 тыс. прямых кишок самца D. brevicomis, перетертых с 1 г песка под дважды перегнанной дистиллированной водой (10 мл), концентрировали до 0,5 мл и фракционировали препаративной ТСХ на СГ в системе 10% эфира в хлороформе. Активную фракцию (tR 0,7) далее делили препаративно ГЖХ на колонке 3 м X 0,8 см с 10% Карбовакса 20М при 110 . Активное соединение (tR 7,5 мин) было идентифицировано ИК-, ЯМР-, МС-спектрометрией как 1,5-диметил-6,8-диоксабицикло [3,2, 1] октан (фронталин) [374].
Протягивая в течение 10—48 ч воздух через стеклянные трубки над непитавшимися жуками D. brevicomis обоего пола или одного пола, кроме известных фронталина [374], вербенона [358, 375], эндо-и экзо-бре-викомина [373], удалось выделить дополнительно пинокарвон, Е-пинокар-веол и миртенол. Анализ выделенных из воздуха веществ проводили ГЖХ
66
на капиллярной колонке 152 м X 0,76 мм с Карбоваксом 20М и Версами-дом 900 (8:1) при 80° (5 мин) -* 1°/мин -* 180°С. Однако при сборе летучих веществ в природных условиях из воздуха вокруг заселенного дерева были обнаружены только экзо-бревикомин — (1R, 5S, 7R) -экзо-7-этил-5-метил-6,8-диоксабицикло /3, 2, 1/октан, (—) -фронталин — (1S, 5R)-1,5-диметил-6,8-диоксабицикло /3, 2, 1/ октан и вещество дерева-хозяина — мирцен (7-метил-3-метилен-1,6-октадиен) [376].
Анализируя содержимое прямых кишок самок D. frontalis, обнаружили, что самки выделяют, кроме фронталина и Е-вербенола [377, 378], Z-вер-бенол и миртенол, а самцы— вербеной, миртеналь и миртенол [379]. После обработки парами а-пинена в самках появляется 4-метил-2-пентанол, а в самцах, кроме 4-метил-2-пентанола, появляются Z- и Е-вербенолы-Обработка (3-пиненом приводит к образованию в самках Е-пинокарвеола, а в самцах — к образованию пинокарвона и Е-пинокарвеола. Для исследования с помощью МС очищенных фракций экстрактов прямых кишок потребовалось 2 тыс. самок и 4 тыс. самцов [379].
Сбор летучих веществ у жуков D. frontalis на Порапак Q с последующим их ГЖХ-анализом на колонке 152 м X 0,76 мм с Карбовакс 20IV1 позволили обнаружить с помощью МС у непитавшихся насекомых пино-карвон и миртенол. Кроме фронталина, Е-вербенола и вербенона, в них был обнаружен эндо-бревикомин [384].
Не отрицается участие бактерий и грибов в превращении веществ дерева-хозяина в феромон жука D. frontalis [380, 381].
Обычным методом перетирания прямых кишок самок с песком под небольшим количеством воды и ТСХ экстракта суспензии серным эфиром были выделены вещества в пятне с Rf 0,45; 0,03 и 0,9—1,0 (пластинка
0,5 мм с СГ в системе 15%-ного серного эфира в хлороформе). Активное пятно с Rf 0,45 было очищено ГЖХ на колонке 3 м X 0,8 см с 10% Карбоваксом 20М при 140°. Анализ ИК-, ЯМР- и МС- указал на наличие в самке D. ponderosae Е-вербенола [382]. Выдерживание самок в парах а-пинена резко увеличивает содержание Е-вербенола в них (ГЖХ анализ экстракта прямых кишок на стеклянной колонке 3 м X 3,2 мм с 15% FFAP на Хромосорбе W 85°->4°/мин->135°) [383].
