Феромоны насекомых - Лебедева К.В.
Скачать (прямая ссылка):
Обнаружено также, что питание деревом-хозяином короедов рода Pityokteinis не увеличивает количества имеющихся в их прямых кишках Z- или Е-вербенола, а выдерживание в парах а-пинена резко увеличивает количество этих веществ в них, но с иной, чем I. paraconfusus, избирательностью, к оптически активным (+) - и (—) -а-пинену; Z- и Е-вербенолы образуются преимущественно под воздействием (—)-а-пинена. Наоборот,
57
производство ипсенола и ипсдиенола под действием мирцена увеличивается у этих жуков после нескольких часов питания.
Поверхностное нанесение на жуков аналога ЮГ (АЮГ), ZR-233, при обработке мирценом или без обработки увеличивает производство ипсенола и ипсдиенола самцами этого вида. Эквивалентное количество ипсенола образуется при выдерживании в парах ипсдиенола только что родившихся и обработанных АЮГ самцов и самок. Больший эффект при этом достигается обработкой S (+) -ипсдиенолом [256].
Возможно, что окисление а-пинена в вербенол происходит под действием бактерий, обитающих в прямой кишке короедов, как, например, это было показано у I. paraconfusus, в прямой кишке которого бактерии окисляли а-пинен в Z- и Е-вербенол и миртенол [299]. Живущий в симбио зе с короедом D. frontalis низший микангиальный грибок способен окислять Е-вербенол в вербенон. Оба эти вещества играют важную роль во взаимоотношениях короедов с окружающим их миром. Можно предположить, что ослабленное заболеванием дерево и привлекательно для насекомых благодаря деятельности обитающих на нем бактерий [300]. Биопревращения сабинена в терпинен-4-ол и а-терпинеол при участии бактерий замечено у Phloeosinus armatus [301].
При воздействии 1-метил-2-циклогексен-1-ола на D- frontalis в его прямой кишке образуется севденол (3-метил-2-циклогексен-1-ол), который под действием а-пинена превращается в 1-метил-2-цИклогексен-1-ол. Одновременно с этим продуктом а-пинен инициирует образование Z- и Е-вербенолов и г-3-пинен-2-ола, а (3-пинен инициирует образование Е-пино-карвеола и миртенола [302].
ВЫДЕЛЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ФЕРОМОНОВ ДОЛГОНОСИКОВ, КОЖЕЕДОВ, ЩЕЛКУНОВ, ЧЕРНОТЕЛОК, ЗЕРНОВОК И ПЛОСКОТЕЛОК
Летучие вещества жесткокрылых вырабатываются в пищеварительном канале и мальпигиевых трубах, как, например, у самцов мукоеда Crypto-lestes ferrigineus. Поэтому источником феромонов могут быть экстракты прямой кишки и экскременты. Лучшим методом сбора для них необходимо признать сбор летучих веществ на Порапак Q [303].
Поскольку вещества дерева-хозяина необходимы прямо или косвенно для привлечения особей жесткокрылых, то феромоны испускает пол, инициирующий питание. У жесткокрылых в отличие от чешуекрылых это бывают, как правило, самцы. Так, у фасолевой зерновки Acanthos cel ides obtectus самец испускает феромон, который был выделен экстракцией гексаном и очищен ТСХ на силикагеле в виде легко полимеризующе-гося соединения. Гидрогенизация над окисью платины и анализ ИК-, УФ-и ЯМР-спектроскопией указали на алленовый эфир, имеющий структуру метилового эфира Е-тетрадека-2,4,5-триеновой кислоты. ИК-спектр подтвердил наличие карбонила . \(1721 см-1), конъюгированной двойной связи (1630 см-1) наличие транс-конфигурации (981 см-1) и присутствие алленовой группы (1940 см-1) - Вещество оптически активно. Активность исчезала при восстановлении и образовывался продукт с прямой цепью. УФ-спектр подтвердил наличие сопряжения двойных связей (пик при 254 нм), из них одна связь — алленовая [304—306].
Для выделения феромона кожееда Anthrenus flavipes использовали несколько методов. Вымачивание девственных самок в гексане (1 мл на 10 самок) в течение ночи сопровождалось хроматографией на колонке (10 см с 5 г СГ) при элюировании 50 мл гексана, бензола, хлороформа и этанола последовательно. Фракция в хлороформе была активна и препа-
58
ративно разделена ТСХ. Активная фракция [Rf 0,0—1,5 см) была обработана диазометаном и продукт реакции снова поделен ТСХ. Продукт реакции, смытый с ТСХ пластинки ацетоном и оказавшийся активным, анализировали ГЖХ на SE-52, а затем гидролизовали 3% КОН в этаноле, подкисляли 2 н HCI и проверяли активность. Активность исчезала при обработке бромом, LiAlH4 и NaBH4. При действии Cr03/H2S04 активность восстанавливалась [307]. Окончательно структура феромона кислотного происхождения была установлена экстракцией гексаном активных веществ с фильтровальной бумаги, на которой содержали насекомых. Аналогичная очистка колоночной хроматографией и ТСХ, ГЖХ-анализ и масс-спектрометрия метилового эфира кислоты позволили идентифицировать ее как деценовую кислоту. Озонолиз указал на то, что двойная связь находится в положении 3. Синтез и испытания Z- и Е-деценовых кислот подтвердили активность Z-3-деценовой кислоты [308]. Так как сбор феромона с фильтровальной бумаги дает слишком мало вещества, впервые именно у этого вида насекомых была сделана попытка сбора летучих веществ на Тепах (2,6-дифенил-п-фенилоксид) с целью количественной оценки сбора с использованием стандарта. Экстрагируемый с Тепах феромон обрабатывали пентафторбензолом и анализировали ГЖХ с ПИД и ДЭЗ (колонка 3 м X 0,3 см с 3% OV-17, ДЭЗ с Ni63 при 180° в колонке) . Активность проверяли ЭАГ. Установлено, что за одну ночь самка выделяет 191,6 нг феромона [309].
