Феромоны насекомых - Лебедева К.В.
Скачать (прямая ссылка):
Например, в экстракте Н. virescens найдены два ЭАГ-активных компонента: Z9TDAL и Z11HDAL, а в экстракте Н. zea — Z11HDAL. При лабораторном поведенческом тестировании Z9TDAL практически не дает ответа и поэтому мог быть пропущен. Вместе с тем реакция самцов Н. virescens на Z11HDAL составляет 20%, а самцов Н. zea — 67%. Добавление небольшого количества Z9TDAL KZ11HDAL увеличивает реакцию самцов Н. virescens до 90%, а реакцию самцов Н. zea сокращает до 30% [112]. Однако сочетанием ГЖХ с ЭАГ трудно уловить Z- или Е-принадлежность изомеров минорных компонентов, так как времена их удерживания практичес-
54
ки идентичны. 3ty принадлежность можно установить, собрав активную фракцию и проанализировав ее на колонке с фазой, делящей цис-транс-изомеры.
Кроме хорошо известных фаз, делящих пространственные изомеры (PDEAS, CHDMS, FFAP, XF-1150) [103, 111, 183, 187], в последнее время появились принципиально новые фазы, так называемые жидкие кристаллы. Жидкие кристаллы способны разделять как изомеры положения, так и пространственные изомеры. Так, например, на капиллярной колонке (30 м), покрытой эфиром коричной кислоты и холистерола, успешно поделили четыре изомера 11,13HDDAL [284], а на фазе диэтил-4,4 -азок-сидициннамата (набивная колонка) Е9, 11 DDDA и Z9, 11DDDA были поделены в пределах температур 136—2603С [285]. Жидкие кристаллы 4-(п-ме-токсициннамилокси) -4 -метоксиазобензола, нанесенные в качестве фазы на Газхром Q (100—120 меш), успешно разделили изомеры 8,10DDDOL, 9,11TDDA и компоненты феромона тутового шелкопряда В. mori E10Z12HDDAL от E10Z12HDDOL и E10E12HDDC1L [286].
Наибольшую трудность в идентификации пространственных изомеров представляют собой диеновые соединения. Поэтому, например, при идентификации 9,11DDDA вопрос об изомерии обеих связей решался эпоксиди-рованием. Для этого 2,8 мкг 9.11DDA обрабатывали м-хлорнадбензойной кислотой (30 мкл раствора, содержащего 25 мг кислоты в 100 мл бензола). Анализ 9-моноэпоксида 9,11DDDA после 20-часового стояния при 6°С на двух колонках (5% Карбовакс 20М с 4% Эпикот 1001 и 8% Анта-рокс, обе на Хромосорбе W) показал, что по tR Е-изомер 9-моноэпоксида является основным, а Z-изомер — минорным. Дополнительным определением конфигурации двойной связи в 9,11DDDA служили восстановление двойной связи в положении 11 гидразингидратом и анализ продукта восстановления на колонке с 9% тетрацианэтилированного пентаэритро-ла на Хромосорбе W (80—100 меш). Кроме DDA, с несколько большим временем удерживания обнаружены два продукта — E9DDA (основной) и Z9DDA (минорный). Последним доказательством пространственной структуры 9,11DDDA была реакция Дильса—Альдера с тетрацианэтиленом (ТЦЭ) [82]. Для этого к E9,11DDDA (0,2 мкг) в хлористом метилене (40 мкл) добавили 2 мкл раствора DDA (100 мкг/мл) в качестве внутреннего стандарта. После анализа на колонке с 9% Силар 5СР на Хромосорбе W (80— 100 меш) 2 мкл раствора ТЦЭ в ТГФ (98 : 2) (1 мг/мл) было добавлено и оставлено на 22, 86 и 142 ч. По результатам ГЖХ-анализа E9.11DDDA прореагировал полностью, a Z9.11DDDA остался неизменным. Их соотношение по результатам всех ГЖХ анализов в среднем составило Е : Z = = 80 : 20 [111]. В большинстве случаев активность цис-транс-изомеров приходится проверять в условиях поля с применением синтетических изомеров. Важное значение при этом имеет точное соотношение минорного и основного компонентов, так как минорный компонент, взятый в большем количестве, может из синергиста превратиться в ингибитор. Дезинформацию может нести соотношение компонентов, найденное в железе; только соотношение компонентов, найденное в воздушной фазе, несет правильную информацию, так как отвечает их истинному соотношению.
Достойно внимания то, что если минорные компоненты имеют функцио нальные группы (альдегидные или спиртовые), отличные от функциональной группы основного компонента, то у них, как правило, нет геометрических изомеров. Если же в феромоне присутствуют изомеры, то они относятся к основным компонентам, а не к минорным.
Таким образом, несмотря на то что чешуекрылые обходятся ограниченным числом непредельных спиртов, ацетатов, альдегидов или эпоксидов с
55
10—18 атомами углерода, основное предназначение феромонов — создание строгой специфичности в изоляции видов при их воспроизводстве — осуществляется либо разным соотношением одних и тех же веществ, либо разными их концентрациями, либо присутствием разных основных компонентов, либо наличием минорных компонентов.
ВЫДЕЛЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ФЕРОМОНОВ ЖЕСТКОКРЫЛЫХ
ВВЕДЕНИЕ
При выделении и идентификации феромонов жесткокрылых необходимо учитывать гораздо большую сложность их взаимоотношений как между собой, так и с окружающим их миром, чем это наблюдается у чешуекрылых. Феромоны, испускаемые жесткокрылыми, в разные периоды существования и активности насекомых могут играть разную роль. Будучи половыми феромонами в один период, они могут стать агрегационными в другой. Возможно, при этом меняется состав или соотношение компонентов в феромоне. В отпичие от чешуекрылых феромон могут испускать самцы. Агрегационные феромоны испускают или особи того пола, который инициирует питание в среде обитания, или особи обоих полов.
