Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Лазуркина Ю.С. -> "Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот" -> 50

Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот - Лазуркина Ю.С.

Лазуркина Ю.С. Физические методы исследования белков и нуклеиновых кислот — Наука, 1967. — 343 c.
Скачать (прямая ссылка): fizmetodiisledovaniyabelkov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 133 >> Следующая

= fa, а для длинноволновой дш =0. При расположении моментов перехода вдоль одной прямой вновь нужно рассмотреть два случая (см. табл. 1, Б). Легко убедиться, что в этом случае всегда =0, = /„•
И классический, и квантовомеханический расчет приводят к одинаковому результату: при стопкообразном расположении осцилляторов в димере полоса поглощения сдвигается в коротковолновую сторону без изменения интенсивности; при расположении вдоль одной линии полоса смещается в длинноволновую сторону. Если угол между осцилляторами не равен 0 и 180°, то обе полосы имеют отличные от нуля интенсивности, но их сумма, как видно из формул (11) и (14), равна интенсивности полосы до сближения молекул, что находится в согласии с правилом сумм (10).
Димер из разных осцилляторов. Пусть осцилляторы а и b имели до сближения разные собственные частоты соа и сор. В результате взаимодействия при димеризации полосы немного сместятся, причем, коротковолновая полоса всегда сместится в коротковолновую сторону, а длинноволновая — в длинноволновую, независимо от взаимной ориентации осцилляторов (полосы «расталкиваются»). От ориентации зависит только величина смещения. При этом интенсивности полос равны
Здесь fa и /р — силы осцилляторов полос димера, a f°a и fl — мономеров; ф — угол между осцилляторами, определенный, как в формулах (11); Q* характеризует энергию взаимодействия между осцилляторами и зависит от угла между ними.
(15)
Пусть молекулы а и b до соединения в димер имели разные энергии возбуждения — Е°а и и соответственно разные моменты перехода — (1а и Обо-
значим через ма=-
_^L
и 0)р_ %
частоты, отвечающие переходам из основ-
ного состояния в возбужденные. В результате взаимодействия энергии возбуждения изменяются согласно формулам:
мрИ'аИ-р
?fl = ?» +
2 маИ->р
где
ab "
t(eaeb) -3 (eana!) (ebnab)\.
'ab
Интенсивности полос равны fa
h=fl
(eaeb) G
ab
(i6)
(17)
(18)
4 “aH-a l+T~.------------ГМОаЬ
Вновь рассмотрим два простейших случая. Пусть (оа > сор (т. е. ^а<^э)- Тогда при стопкообразном расположении осцилляторов, когда ф = 180°, интенсивность полосы а увеличится при димериза-ции, а интенсивность полосы р уменьшится (см. табл. 1). При расположении осцилляторов вдоль прямой будет наблюдаться обратное.
При помощи формул (16), (17), (18) легко убедиться, что то же самое получается при квантовомеханическом рассмотрении.
Увеличение интенсивности полосы поглощения называют ги-перхромным эффектом, а уменьшение—гипохромным. Мы видим, что классическая и квантовомеханическая теории приводят к одному заключению: при димеризации молекул, имеющих разные полосы поглощения!, длинноволновая полоса испытывает гипохромный эффект при стопкообразном расположении осцилляторов и гиперхромный эффект, когда осцилляторы расположены вдоль одной прямой. При этом полная интенсивность по обеим полосам, в соответствии с правилом сумм, не изменяется.
Мы рассмотрели простейший случай, принимая во внимание лишь одну полосу мономера. Легко сообразить, что будет в более сложных случаях. Один из таких случаев представлен в нижней строке табл. 1.
Часто для краткости говорят: «При взаимодействии разных полос...».
А Б
Классическая 4- _- + - +
<р-0°
6а Са
Квантовс-- Ва еь
механическая ЛцЬ
модель е^ Sf)

Спектр димера А /fit
из одинаковых 12 у \ /
молекул J Л V
Л л
Спектр димера (\2 Л ^ 'f\2
из разных /1 / V 1 \ Л
молекул /м1/ //Л /К / V
/ / у l j и;
JJ \ М Я.
л Л
Димер из одина ‘hx...fkk _ л/1
ковых молекул, л Я1
имеющих две Л
полосы
поглощения
Табл. 1. Спектральные изменения, происходящие при димеризации (схема).
1 — поглощение невзаимодействующих молекул; 2 — поглощение днмера
Описанные здесь эффекты наблюдаются при димеризации различных молекул. Например, при димеризации плоских молекул акридина оранжевого, которые, по-видимому, образуют стопки, обе полосы поглощения красителя смещаются в коротковолновую сторону, причем коротковолновая полоса испытывает ги-перхромный эффект, а длинноволновая — гипохромный. При димеризации нуклеотидов не происходит заметного смещения полос, но наблюдается гипохромный эффект (около 10%) в длинноволновой части спектра, т. е. в районе 260 ммк. При этом ги-перхромный эффект должны испытывать более коротковолновые полосы. Следует, однако, подчеркнуть, что аналогичные спектральные изменения могут происходить вследствие образования
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 133 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed