Исследование биологического материала на металлические яды добрым методом - Крылова А.Н.
Скачать (прямая ссылка):
34
ной серной кислоты (чувствительность 5 -10-5 мг) и> реакция образования йодата бария в солянокислой среде (чувствительность З-Ю-5 мг) в сочетании с реакцией окрашивания пламени при восстановлении сульфата бария до сульфида, растворимого в соляной кислоте.
Обнаружению бария, при условии предварительной обработки осадка его сульфата горячим раствором ацетата аммония, не мешают обычно встречающиеся элементы.
Количественное определение бария при содержании его более 5 мг производят с применением весового метода по сульфату. Для освобождения от соосаждающихся с сульфатом бария примесей его переосаждают из щелочного раствора комплексона III.
Определение бария в малых количествах (< 5 мг) основано на использовании обратного комплексономет-рического титрования. Барий почти не образует с индикаторами, в том числе и с эриохромом черным ЕТ-00, прочных, хорошо окрашенных комплексов. В присутствии металлов цинка, магния, образующих прочные комплексы с эриохромом черным ЕТ-00, равновесие реакции сильно сдвигается вправо и появляется возможность титровать барий комплексоном III.
Определению бария по весовому и комплексономет-рическому методу после предварительной обработки осадка сульфатов горячим раствором ацетата аммония не мешает ни один элемент.
Количественное определение и качественное обнаружение бария при необходимости возможно производить в одной навеске органа. В этих случаях титрованием комплексоном III сначала определяют количество бария, а затем из оттитрованного раствора выделяют сульфат бария снова в осадок, понижая pH до 1,0 путем добавления серной кислоты и 1—2 г сульфата аммония. Жидкость затем нагревают и оставляют до следующего дня. С отфильтрованным, а лучше отцен-трифугированным осадком проделывают реакции на барин.
КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ
Осадок BaS04, оставшийся после обработки ацетатом аммония (см. раздел .«Исследование «а:,.свинец»), исследуют следующим образом.
2*
35
1. Часть осадка BaS04 (при малых количествах полностью) помещают на предметное стекло, осторожно сушат, на остаток наносят 2—3 капли концентрированной сериой кислоты (удельная масса 1,84) и нагревают до появления паров серного ангидрида, не допуская растекания капли. В охлажденной капле через 10—20 мин наблюдают образование бесцветных линзообразных кристаллов в виде крестов или прямоугольников с вытянутыми углами (рис. 3).
Границей обнаружения бария является содержание его в 100 г органа в количестве 0,01 мг.
2. Часть осадка BaS04 нагревают в петле платиновой иглы в восстановительной части пламени горелки, периодически смачивая проволоку в 5 н. НС1, помещенной на предметное стекло. В присутствии бария наруж-* иый конус пламени окрашивается в зеленый цвет. По окончании восстановления BaS04—HBaS (о чем можно судить по затуханию интенсивности окрашивания пламени в зеленый цвет) каплю НС1 используют для проведения микрокристаллической реакции, для чего вводят в нее кристаллик КЮ3. Образуется Ва(ЮзЬ R виде бесцветных призматических кристаллов, часто собранных в сфероиды (рис. 4).
Границей обнаружения бария при применении реакции окрашивания пламени и образования йодата бария является содержание бария в 100 г органа в количестве 0,5 мг.
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
0
Осадок, выделенный из минерализата фильтрованием, промывают в 0,2 н. растворе H0SO4, воде и этаноле. Отделяют свинец, обрабатывая ацетат аммония на фильтре горячим раствором, а затем определяют барий.
Весовой метод. Фильтр с осадком BaS04 помещают в стакан, приливают избыток (10—20 мл) 0,05 н. раствора комплексона III, 5 мл 8 н. NH4OH, жидкость с фильтром нагревают до кипения, добавив еще 2—3 мл 8 н. NH4OH. Горячий раствор фильтруют, промывают фильтр 0,3 н. NH4OH и водой, фильтрат с промывными водами нейтрализуют H2SOn по метиловому красному и к нему до|рвляют при нагревании 5 мл 20% раствора (NH4)2S04. Через 15—18 ч вновь выпавший осадок
36
Рис. 3. Кристаллы BaS04
Рис. 4. Кристаллы Ва(Юз)г
BaS04 отфильтровывают, промывают 0,2 н. II2SO4 и сушат при 150°, а затем прокаливают до постоянной массы при 800°.
Формула для расчета:
v=: Р-137100
233 ¦ п ’
где х — количество бария в -100 г органа, мг; Р — масса осадка сульфата бария, г; 137 — молекулярная масса бария; 233 — молекулярная масса сульфата бария; п — навеска органа, г. Барий определяют весовым методом по сульфату ирп содержании его в 100 г органа в количестве от 5 мг и более.
Комплексонометрическнй метод. Осадок с фильтром помещают в стакан, добавляют точно отмеренный избыток 0,01 н. раствора комплексона III и 10 мл 8 н. NH4OH.
Содержимое стакана нагревают до кипения и в течение 1—2 мин при осторожном помешивании бумажной массы палочкой, добавив еще 2—3 мл NH4OH. Горячую массу отфильтровывают и промывают на фильтре горячей водой, содержащей NH4OH (1:1). К остывшему фильтрату добавляют 10 мл аммиачного буферного раствора, 0,2—0,3 г эриохрома черного ЕТ-00 и воды до 100—150 мл. Избыток комплексона III оттитровыва-ют 0,01 н. раствором ZnCl2 до перехода синей окраски
