Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Крицман М.Г. -> "Индукция ферментов в норме и патологии" -> 96

Индукция ферментов в норме и патологии - Крицман М.Г.

Крицман М.Г., Коникова А.С. Индукция ферментов в норме и патологии — М.: Медицина, 1968. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): indukciyafermentovipatologii1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 121 >> Следующая

состоять из различного рода антиподов, и их чередование бывает
беспорядочным. Такие полимеры не являются стереоспецифиче-скими и
называются атактическими. Кроме того, существует два типа
упорядоченности: 1) изотактическая цепь, в которой все асимметрические
атомы имеют одну конфигурацию, и 2) синдиотактическая цепь, в которой
разные стереоизомеры регулярно чередуются.
Чнн R Н R R НН RR
< V' V' V V' V \нГ\нГ\н< V\н<\н/\
R Н II R Н R
1:1 II
СНт-С-CHV-C-CH о-с-СНу-С-СН^-С-СМ^-С-- -.
I I 2 I 2 I 2 I 2 I
Н R R Н R Н
Атактические полимеры
Это явление стереоизомерии накладывается на конформацию молекулы
полимера. Таким образом, вытянутые в длину макромолекулы изотактических
полимеров напоминают винтовую лестницу, в которой боковые цепи -
251
\
R II R HR II R H R H R
V V V V V V
/ \ / \ / \ A
CH2 xch2 nch2 ch2
H
cfC \;Н^ 44
V R R R R R
I JL 1 ! II
-a-u-c-сн2-с-сн2-c-i-CH2-c-~ch2-c-сн,-c- ... 1 2 1 1 2 1
1 2 1
и H H H H H
Изотактический полимер
R H H R R H H R R H H R
\ '' X / \ / X / X / X /
VA /c\ A A A A
сн, Ah, xh, xch, Ah, Ah, \
н r н
1 I I
I,-C--C H 2-с-CH2-с--------
I I I
R H R
Синдиотактический полимер
радикалы располагаются по ходу "центрального стержня" главной цепи
полимера, которая также может являться спиралью. Сходная
стереоизомеризация может иметь место и у полимеров, в которых между
углеродами имеется двойная связь с образованием звеньев в цис- и транс-
формах. Например, при полимеризации простейшего полимера дие-na-N-
бутадиепа получены четыре изомера: 1,4-цис-конфигурации, 1,4,-т/хшс-
коифигурации, 1,2-изотактический и 1,2-синдиотактический. Наиболее
эластичный изомер 1,4-^с-коифигурации, в то время как синдиотактический
изомер совсем не эластичен.
Очень ярко видна зависимость свойств полимерных молекул от
пространственного расположения по ходу цепи звеньев в сополимерах, т. е.
в таких макромолекулах, в которых блоки, составленные из одних полимеров,
чередуются с блоками, составленными из других полимеров. При этом могут
быть такие сополимеры, которые состоят
R Н R
I ! I
¦ С Н 2-С-С112- С--СН 2-с-
I 1 L
Н R Н
252
из одного и того же мономера и в которых чередуются блоки одной
пространственной конфигурации с блоками другой пространственной
конфигурации. Такие стерео-блочные полимеры имеют большую амплитуду
вариабельности пространственного расположения и соответственно
вариабельность свойств.
Блоки упорядоченной структуры из мономеров могут чередоваться с участками
не упорядоченной структуры. Причем известно, что упорядоченные участки
определяют кристаллические свойства полимеров и обусловливают их
прочность, а неупорядоченные - эластичность. Эти взаимоотношения
упорядоченного и неупорядоченного пространственного расположения участков
макромолекулы цепи и некоторые другие особености пространственного
расположения отдельных участков полимера имеют большое значение и для
проявления свойств природных полимеров, в частности свойств активных
белков. На возможность такой смены упорядоченных участков аминокислотных
полимеров на неупорядоченные в результате частичного разрыва и
воссоздания водородных связей между их аминокислотными остатками
указывают работы по исследованию процесса денатурации. Так как
денатурация непосредственно сопряжена с деструкцией белка в результате
разрыва водородных связей, весьма существенно было выяснить, происходит
ли этот разрыв у всей молекулы сразу или же каждая молекула может быть
частично деструк-тированной, а частично спирал изованной.
Рядом исследований, в частности посредством изучения зависимости роста
характеристической вязкости от молекулярного веса, который осуществляется
значительно быстрее у а-спирализованных молекул, было показано, что
отдельные молекулы могут быть только частично в беспорядочном состоянии,
а частично регулярно построенными благодаря наличию стабилизирующих
структуру водородных связей (Simpson, Kauzmann, 1953; Doty, Wada, Young,
Blout, 1957; Доти, 1961). Поскольку геометрия молекулы определяет в
полимерах ряд его свойств, естественно, что одно и то же химическое
строение и состав не могут ограничить разнообразие поведения молекул,
обусловленное изменением их пространственного расположения. Такие
пространственные изменения происходят у молекул благодаря тепловому
движению. При наличии полимерной молекулы тепловое движение создает
огромное разнообра-
253
зие расположений большого количества звеньев по отношению друг к другу.
Наряду с этим, как уже было указано, существуют факторы, которые
обусловливают преимуще-ственность определенных конформаций молекулы
полимера. В беспорядочно изгибающейся во все стороны нити полимера
энтропия значительно выше, чем в случае ее структурированности. При
вытягивании полимера посредством приложения определенно направленной силы
у пего возникает определенная направленность расположения звеньев и
другая конформация, у которой энтропия значительно меньше. Обычно принято
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 121 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed