Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Крицман М.Г. -> "Индукция ферментов в норме и патологии" -> 84

Индукция ферментов в норме и патологии - Крицман М.Г.

Крицман М.Г., Коникова А.С. Индукция ферментов в норме и патологии — М.: Медицина, 1968. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): indukciyafermentovipatologii1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 121 >> Следующая

осуществляется гораздо быстрее:
Пептидный радикал возникает при отрыве атома водорода от насыщенного
углерода, соединяющего пептидные группы белка. Образование пептидного
радикала может повлечь дополнительное сопряжение, так как неспареппый
электрон углеродного атома, находясь на р-орбите, может участвовать в
сопряжении с соседним пептидным звеном. Когда ионизируется несколько
соседних пептидных звеньев, то образуется довольно протяженное
сопряжение, которое в сочетании с сопряжением через водородные связи
может вызвать локальное снижение энергетической щели между валентной
зоной и зоной проводимости и таким образом повысить электропроводимость.
Ароматические аминокислоты играют особую роль в молекуле белка. Они
представляют собой отдельные островки сопряженных структур в насыщенной
цепи белковой молекулы. К ним относится фенилаланин, тирозин, гистидин и
триптофан. У всех этих аминокислот составной частью является либо
бензольное или имидазольное, либо индольное кольцо (рис. 46).
Электронно-донорные свойства ароматических аминокислот имеют большое
значение, поскольку благодаря этим свойствам соединения, в состав которых
они включены, участвуют в образовании комплексов с переносом зарядов.
Анализ этих ароматических аминокислот по электронным индексам показывает,
что они преимущественно доноры электронов, причем только триптофан
является сильным донором.
Изучению электропно-допорных свойств триптофана посвящено много
исследований (Fujimori, 1959; Harbury, Foley, 1958). При этом была
показана способность этой аминокислоты взаимодействовать с такими
акцепторами,
Н Н
Н.
\n - с - с<^ R
220
какими являются окислительно-восстановительные кофер-менты -
флавинмононуклеотид' (ФМН), флавинаденинди-нуклеотид (ФАД),
никотинамидадениндинуклеотид (НАД),
0,999
1,012
Электрические
заряды
1,924
ОН
1,050
0,997
0,944
1,037
Электрические
заряды
I ^
0,97 6 j у'
0,670
",<5е> Порядки связей
ОН
0,672
0,280

R
Порядки связей
0,411
0,396
0,402
Индексы свободных вален 1ностей
0,397
0,406
Индексы свободных валентностей
1 , 104 1,072
к'^
1,286 -N
I 0,991
iM
н
1,547
Электрические
заряды
0,566
0,760
R'^
Порядки связей
0,451
R'^
0,1 32
-N
J 0,446
N"
Н
0,323
Индексы свободных валентностей
46. Электронные индексы ароматических аминокислот (R = CH - СООН; R' =-
СН2 -СН - СООН)
I I
nh2 nh2
А - фенилаланин; Б - тирозин; В - триптофан.
никотинамидадениндинуклеотидфосфат (НАДФ), у которых низко расположена
свободная молекулярная орбита. Взаимодействие триптофана с другими
молекулами осуществляется также за счет кулоновских сил (Karreman, 1962).
221
Кроме того, в некоторых его комплексах, в частности при образовании
комплекса триптофана с изоаллаксазином играют роль образующиеся между
ними водородные связи (Harbury, Foley, 1958). Очень сильный комплекс с
переносом заряда был обнаружен между индолом и молекулярным йодом (Szent-
Gyorgyi и др., 1961).
Считается, что перепое электрона от я-электронной системы индола на
другую молекулу зависит еще от того, что атом углерода С3 в индоле имеет
большую электронную плотность. Таким образом, триптофан взаимодействует
как донор электронов с обычными акцепторами электрона, а также с
соединениями, имеющими я-электронную систему. Он реагирует с широким
спектром электронных акцепторов независимо от механизма, вернее, с
использованием многих механизмов реакций.
Этим обусловлена его большая роль в биохимических, биологических и даже в
психофизиологических процессах. Следует отметить, что большую роль во
всех этих процессах играет не только триптофан как таковой, но и продукты
его превращения, так как он является источником ряда биологически
активных веществ. Пути распада триптофана разнообразны. Одним из таких
путей является распад пиррольного кольца триптофана с образованием фор
мил-кинуренина и затем кинуренина. Это превращение катализируется
ферментом - триптофанпирролазой. Интересно, что триптофан является не
только субстратом этого фермента, но и его индуктором. Механизм индукции
трактуется с разных точек зрения. Однако особая электронная структура
этой ароматической аминокислоты и способность ее образовывать различные
комплексы не может не играть роль в активации каталитической функции
триптофан-пир рол азы. Можно допустить, что биологически активные
вещества, образующиеся при превращении триптофана и обладающие также
особой электронной структурой, могут принимать участие в индукции
указанного t фермента, поскольку все они имеют сопряженную систему я-
электронов, способную к переносу заряда. Такими веществами могут являться
кинуренин, хинолиновая и никотиновая кислоты. Возможный механизм
индуцирующего действия триптофана на триптофанпирролазу рассмотрен в
соответствующей главе.
Интересно отметить, что продукт превращения триптофана, возникающий при
расщеплении боковой его цепи,-
222
ййдолукСуснай кислота н сооН
является сильным стимулятором роста растений. Весьма вероятно, что эта
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 121 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed