Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Крицман М.Г. -> "Индукция ферментов в норме и патологии" -> 76

Индукция ферментов в норме и патологии - Крицман М.Г.

Крицман М.Г., Коникова А.С. Индукция ферментов в норме и патологии — М.: Медицина, 1968. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): indukciyafermentovipatologii1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 121 >> Следующая

и ее разрешенный уровень (рис. 39).
Эти волновые функции называют молекулярными орбиталями для того, чтобы
подчеркнуть, что они отражают состояние электрона в молекулярном поле.
Уравнение для иона молекулярного водорода Ш - это единственное уравнение,
которое правильно решается при расчете молекулярных орбит; остальные
уравнения решаются приближенно. Уравнение для Щ' решается в эллиптических
координатах с началом в точке, находящейся на середине расстояния между
двумя атомными ядрами. Угловая часть волновой функции молекулярных орбит
при Щ годится для всех систем движения электрона в поле цилиндрической
симметрии.
Угловая часть волновой функции характеризуется квантовым числом X,
которое может принимать значения 0; ±1; ±2...
Энергия зависит только от X2 ,так что имеются невырожденные
энергетические уровни для А = 0, каждому из которых соответствуют одна
молекулярная орбита и дважды "вырожденные" уровни для X =±1, ±2. Орбиты
обозначаются соответствующими величинами |А |. 0-Орбита, при которой Х~
0, я-орбита для А=±1, 6-орбита для А, ±2. 6- и я-Орбиты играют особую
роль при описании химических связей и структуры молекулы. Когда X - 0, ср
имеет постоянное значение. 0-Орбиты не зависят от поворота вокруг оси
молекулы (рис. 40).
У а-орбит - цилиндрическая симметрия (рис. 41). Роль 0-орбит такая же,
как s-орбит, ибо основное состояние соответствует нижней 0-орбите для
иона молекулярного водорода (Н*). Для Х= I (я-орбиты) угловая часть
волновой функции изменяется с изменением угла ср как косинус или синус
угла ср с двумя возможными значениями квантового числа X -|- 1 или -1.
Соответствующие граничные поверхности орбит не являются симметричными по
отношению к повороту вокруг оси, соединяющей ядра атома. Это не цилиндр,
и электронная плотность в этом случае локализуется в преимущественном
положении (рис. 42).
Более сложные внутримолекулярные взаимоотношения раскрываются при анализе
двухатомных молекул. При сближении двух одинаковых атомов из одинаковых
атомных
200
41. Форма граничной поверхности для о-орбит.
орбиталей (рис. 43) образуются две молекулярные орбитали. Одна из них,
обычно связывающая орбиталь,- общая для двух атомных ядер, другая -
разрыхляющая необъединяющая. Разность энергии этих двух молекулярных
орбиталей (связывающей и разрыхляющей) определяется резонансным радикалом
В. Таким образом, уровень соответствующей атомной орбитали 2s при
сближении атомов в молекулу расщепляется па два уровня, волновые функции
которых будут
Фа (2s) ± фд (2s).
При взаимодействии атомных орбиталей ру и рх также образуются связывающие
и разрыхляющие молекулярные орбитали, причем первая -¦ связывающая -
имеет вид двух баллонов, в которых функция
42. Форма граничной для лс*-орбит.
поверхности
4>д= Ц>(Д?б)+У(8:1б)
&Js
&'h
43. Молекулярные о-орбитали: связывающие (а) и разрыхляющие (а*) и их
образование из атомных орбиталей.
имеет различные знаки (Коулсон, 1965). Обе части двойного баллона
составляют единое целое и вместе представляют связывающую молекулярную
орбиталь.
Разрыхляющая орбита, образующаяся в этом случае, представлена на рисунке
44.
201
Молекулярные орбитали классифицируются и обозначаются на основании
некоторых признаков: по симметрии относительно оси молекулы, по характеру
орбиталей, по атомным орбиталям, в которые переходят молекулярные
орбитали при увеличении межатомного расстояния до бесконечности.
Молекулярные орбитали, образующиеся из s-атомных орбиталей и симметричные
относительно оси, называются 0-орбиталями. Орбитали, образованные из ру
44. Молекулярные зт-орбитали: связывающие (р) и разрыхляющие (р*) и их
образование из атомных орбиталей.
или рг атомных орбиталей, называются л.-орбиталями и обозначаются лу или
пг. Компонента момента импульса вдоль оси у о-орбитали равна нулю, а л
равна единице. Существуют еще типы орбиталей, у которых этот показатель
равен ±1; ±2. Разрыхляющая молекулярная орбиталь имеет знак о*, а у
связывающей его нет. Кроме того, орбиталь, симметричная центру оси,
обозначается индексом g, а не симметричная - и. С помощью этих
обозначений можно охарактеризовать все электроны, входящие в состав
молекул, и отразить допускаемые переходы. Например, переходы и g
допустимы, а и в и или g в g исключены. Переход молекулярной орбитали в
атомные при увеличении расстояния между атомами обозначается ols или
лг2р, в случае разрыхляющей a*Is или л*2р. Относительный порядок
расположения различных молекулярных орбита-лей по уровням энергии для
молекул, построенных из атомов первого периода таблицы Менделеева,
следующий:
0ls< a*Is < o2s< 0*2s< о2р <g лх2р = - nz2p < n%2p - nt2p < 0*2p.
202
Орбитали о2р и п2р имеют близкие уровни энергии и могут иногда меняться
местами. Можно построить диаграмму, отражающую изменения энергий не
только при переходе молекулярных орбиталей в атомные при увеличении
расстояния между атомами, входящими в молекулу, но и при уменьшении
расстояния между атомами до нуля, т. е. при слиянии атомных ядер. Это
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 121 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed