Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Красногорская Н.В. -> "Электромагнитные поля в биосфере" -> 114

Электромагнитные поля в биосфере - Красногорская Н.В.

Красногорская Н.В. Электромагнитные поля в биосфере — М.: Наука, 1984. — 329 c.
Скачать (прямая ссылка): elektromagnitniepolyavatmosfere1984.djv
Предыдущая << 1 .. 108 109 110 111 112 113 < 114 > 115 116 117 118 119 120 .. 171 >> Следующая

следовательно, долю реакционноспособного синглетнсго состояния.'
Необходимо отметить, что последнее справедливо при условии, что окорость
¦ $-Т-конверсии сопоставима со окорость" рекомбинации свободных
радикалов. Для рассмотренной реакции это условие выполняется.
Действительно, при проведении реакции CgP^CHCgHgCHи p P-CgH4CH.? t о
бутил-литием соотношение продуктов I/П увеличивается с ростом
напряженности МП (рис. 35). Этот эффект качественно и количественно
описывается рассмотренной выше СТВ-моделыз влияния №. В синглетной ГО в
результате сверхтонкого взаимодейотвия спинов ядер со спинами электронов
в слабых МП проиоходит смешивание синглетвого и всех трех триплетных
состояний, а в сильных полях - только ^ и Т0 состояний. Соответственно
вероятность рекомбинации исходной ГО о образованием продукта (I) в слабых
полях меньше по сравнению о сильными, что и находит отражение в
увеличении соотношения I/П с ростом МП. В реакции (CgSg)^CH3? с С4% hi
наряду о СТВ проявляется и а Я -механизм влияния МП.. Последнее связано '
с наличием в ГО (CgFg)^CH С4Нд заметной разницы I -факторов. С рос-218

F
ff.f
Тл
Рио. 36. Зависимость соотношения основных продуктов реакции
декафтордифенилхлорыетана С бутиллитнвы C4HgZ.t. от Ш
Рио. 37. Кинетические кривые выделения кислорода в реакции разложения
Н^02 в присутствии фермента каталазы в МП 0.65 Тя (I) и в ПШ 0.05 МХл (2)
/,е
Д/7?#Я, С
том напряженности МП пропорционально величине a?j3H возрастает скорость S
-Т0-конвероии и. соответственно, уменьшается величина 1/Й (рис. 36).
Как видно из рис. 37. 38, максимальные эффекты МП в исследованных
реакциях достигает 40#. Такие значительные величины изменения соотношения
продуктов отвечает оитуации сравнительно долгоживущих Ш о Х-1СГ9 о, тогда
как обычное время элементарного акта в химических реакциях Ю-П-КГ12 с.
Удлинение времени жизни, по-видимому, связано с тем, что в этом классе
реакции участвуют не индивидуальные бензольный и бу-тильннй радикалы, а
больше частицы, ассоциированные с гекоамерои бу-тихлитея. Известно /4/,
что бутиялитнй в углеводородных растворителях существует в виде
гексамера, таким образом, в реакциях газоидоргавичео-ких соединений о
литийорхшшчеохими реализуются условия, наиболее благоприятные для
наблюдения аффекта влияния МП: величины и порядка I. Следовательно, для
того, чтобы создать благоприятные условия, необходимо иметь в реакции
либо большое время жизни РП, либо значительные величины А и/;|. Время
жизни можно увеличить либо увеличивая вязкость растворителя, либо
уменьшая температуру приведения реакции.
Заметные аффекты МП можно ожидать, например, для реакций с участием
оловоорганических, германийсрганических или других аиементооркшячео-ких
радикалов /Ь/. Воли параметры СТВ и невелики, больше эффекты можно
получить также в случае, если реагирущие частнцн удерживаются вблизи друг
друга за счет каких-либо специфических взаимодействий (на-
~*е,
Рио. 38. Зависимость аффекта МП
^Vm " 'V в
реакции разложения Н?% каталазой от МП
пример, электростатики). В обзоре [$ ообраны сведения об эффектах
магнитного поля, зарегистрированных в разных классах фотохимических,
радиационнохимических реакций и фотофизических процессов.
Изложенные соображения указывают на то, что заметных по величине эффектов
МП можно ожидать в биохимических реакциях, в которых участвуют большие
частицы, зачастую обладащйе гораздо меньшим числом степеней свободы, чем
овободнне радикалы в химических реакциях. Оообенно перспективными в этом
плане представляются ферментативные окислительно-восстановительные
реакции, так как многие ферменты содержат в активном центре ионы металлов
переменной валентности. Поокольку одним ив элементарных актов в таких
реакциях в ряде случаев может быть перенос злектрона. можно раоочитывать
на образование пары парамагнитных частиц, т.е. на наличие
"магниточувствительной" стадии в реакции.
Биохимические реакции. В настоящее время уже имеется несколько примеров
объяснения аффектов магнитного поля, зарегистрированных в ферментативных
схислитедьнс-вооотаковительных реакциях о погноив рассмотренных шве
механизмов.
Так, изучено /6/ действие постоянного МП (В = 0,Сб-850 МТл) на окорость
разложения перекиои водорода каталавсй и димерным комплексом lie3* -
ЭДТА, обладапцим каталазной ажтивноотью. Обнаружено, что с ростом
напряженности МП ускоряется выделение кислорода в исследуемой реакции
(рис. 37). Максимальный эффект составляет 255?. Авторы сделали попытку
объяснить эффект влиянием МП на интеркомбжяационные переходы в
промежуточных РП. Действительно, для того, чтобы из образовалась молекула
кислорода, в згой реакции необходимо передать два злектрона какому-нибудь
акцептору. Таким акцептором может быть Ре3*, расположенный в активном
центре каталавы, а также в кошлексе Ре3* (ЭДТА) g.
При этом оба электрона могут перенооиться одновременно (оинхронный ме-
занизм), так как имеется 2 атома Ре3* в кошлексе и 4 в молекуле фер-220
Предыдущая << 1 .. 108 109 110 111 112 113 < 114 > 115 116 117 118 119 120 .. 171 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed