Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Кометиани З.П. -> "Биохимия мембран. Кинетика мембранных транспортных ферментов. Том 5" -> 14

Биохимия мембран. Кинетика мембранных транспортных ферментов. Том 5 - Кометиани З.П.

Кометиани З.П. Биохимия мембран. Кинетика мембранных транспортных ферментов. Том 5 — М.: Высшая школа, 1988. — 111 c.
ISBN 5-06001355-3
Скачать (прямая ссылка): kinetikamembranihtransportnih1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 39 >> Следующая

количественные параметры); 2- кривая может быть локально выпуклой или,
как 3, вогнутой (это ие зависит от градиента); 4 - перегиб (в некоторых
особых случаях может быть расположен в начале, но кривая все-таки
остается выпуклой или вогнутой, как 5); 6 - перегибы с положительным
наклоном; 7 - максимумы; 8 - перегибы с отрицательным наклоном; 9 -
локальные минимумы (6-9 могут быть полезной характеристикой при
определении степени уравнения, но не дают достоверных количественных
параметров); 10 - стремление к асимптоте в вогнутой форме; 11 - то же, в
выпуклой форме; 12 - пересечение; 13-наклон (10-13 дают возможность
определить полезные количественные параметры); 14 - касательная к кривой
может быть вертикальной, горизонтальной (7, 9) или исходить из начала
координат (15)\ 16 - кривая может пересекать свою собственную асимптоту
бинации числителя и знаменателя исходной функции и ее производных (W.
Bardsley, 1976). Зависимость у[х) обозначим как отношение двух полиномов
N и D:
п
N_
D
у (х)-г.
т
О
39
Форму кривых в разных координатах можно полностью охарактеризовать, если
проанализировать корни следующих функций:
F^N'D-DN-,
F2=(N"D - D"N) D - 2 D' (N'D -D'N)\
F3 = (N'D - D'N) x - ND;
Fa=[2N' (N'D - D'N) - N (N"D - D"N) x - 2N'D - D'N).
Следует отметить, что количественную информацию можно получить только при
экстремальных значениях <3: 0 и оо з/сс-
траполяцией наклонов и пересечений функций и их асимптот (рис. 7).
Определение же экстремумов и перегибов при промежуточных значениях G
имеет только "диагностическое" значение для установления степени
уравнения (рис. 7).
Для вычисления количественных характеристик логарифмические графики менее
пригодны, но и их можно использовать для "диагностических" целей.
Например, если предполагают субстратное ингибирование, то следует
построить график f/logS, и если этот график окажется симметричным
относительно максимума при 1/2 log (Р0/Р2), то уравнение скорости будет
иметь порядок 1:2. Любое отклонение от симметричности свидетельствует о
более высоком порядке уравнения скорости (W. Bardsley, 1976).
Интересным свойством обладает двойной логарифмический график log у/log х.
Наклон этого графика всегда меньше чем п, а лимитирующий градиент при х-
+-оо дает величину (п-т), т. е. показывает разность между максимальными
степенями числителя и знаменателя. Анализ функции d log у/6 log х
выявляет, что график log у/log х начинается в третьем квадранте с
лимитирующим наклоном, равным 1,0 (или 2,0 при коэффициенте ai=0; 3,0 при
щ = = аг=0). Функция log у/log х при бесконечно малых и бесконечно
больших концентрациях аргумента имеет асимптоты, к которым она может
приближаться как в выпуклой, так и вогнутой форме в зависимости от знака
некоторых комбинаций коэффициентов. Величину
,- dl°gy
d log х
определим как кажущийся порядок реакции.
Порядок реакции - это число, равное сумме показателей степени
концентрационных членов в уравнении скорости. Полный порядок равен сумме
частных порядков, рассчитанных для индивидуальных реагентов.
Молекулярность реакции, имеющая прямое отношение к механизму реакции,
характеризует число молекул, реагирующих в элементарном процессе реакции.
Для любой элементарной реакции, протекающей в одном направлении, всегда
можно определить порядок и молекулярность, численные значения которых
совпадают. Однако для сложных ферментативных реакций это
40
"tfia
К) (кл $о~ xi^n}a-i)
¦ фЫ
Ц-У
Cff
У
У

л-
г I *
У^Рп ес"( (х/0п+осгф/°) #}(лмРо &: Ф^п-О
.1/х
"ССр /in
Фл,П-1
Р н Рп.п-1+й:1 &оРа fin
ж
ф,
'n,n~f
\т?г(-й'"М.'

п.п-1
Mnflri
к,[осг"р0-к,ФП'".,) ас, fig ecnux"***ecffi") *"
ДГ
Lj '^г (ыоРр^Фл.п-/)
"
У
^ Кк(КпФн+<Х2,0") xj___
^ °^п РрРп*^п,п У/ Ф-'.o-i
Рис. 7. Наклоны и пересечения, которые можно определить из четырех
основных алгебраических преобразований: I - y/x; II - (\/y)f(\/x)] III -
{х/у)/х\ 1V - y/(yjx) (по W. Bardsley, 1976)
правило не выполняется. Кинетический порядок, определяемый
экспериментально, не совпадает с молекулярностью. Кроме того, понятие
истинного порядка реакции нельзя применять к сложным реакциям, хотя
отдельные элементарные ступени имеют вполне определенный порядок. Эти
осложнения обусловливают введение понятия кажущегося порядка реакции to,
который может стать полезной характеристикой при анализе кинетических
кривых сложной формы.
В заключение необходимо отметить, что накопление экспериментальных данных
при экстремальных концентрациях субстрата является наилучшим способом для
получения кинетических констант связывания с помощью экстраполяции.
Однако интерпретация этих данных остается спорной. Большей частью
пересечения и наклоны кривых дают величины сложных комбинаций
кинетических констант. При изучении связывания лигандов п=т (равно числу
неидентичных участков связывания), поэтому перечень возможных форм кривых
ограничен: например, невозможны максимумы. Для уравнения стационарной
скорости возможно как п=т, так и п<.т и возможно, что п больше общего
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 39 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed