Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Кеньон Д. -> "Биохимическое предопределение " -> 92

Биохимическое предопределение - Кеньон Д.

Кеньон Д., Стейнман Г. Биохимическое предопределение — М.: Мир, 1972. — 355 c.
Скачать (прямая ссылка): biohimicheskiepredopredeleniya1972.djvu
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 153 >> Следующая

соединения В — от 26 до 29%, т. е. в продукте имеются как фосфоэфирные,
так и фосфодиэфирные связи. Следует отметить, что использованная в
эксперименте рибонуклеаза разрывает только З'-фосфатные связи и что в
качестве исходного реагента для синтеза служил 2'(3')-ЦМФ. Поэтому можно
считать, что приблизительно от 40 до 60% связей были фосфодиэфирного
типа. Эти данные свидетельствуют о том, что главными продуктами оказались
ди- и тринуклеотиды. Неясно, являлись ли эти продукты полностью
разветвленными или содержали 2',5'- или 3',5'-связи; по всей вероятности,
имело, место и то и другое. Количество фосфата, определенное для
компонента А, свидетельствует о существовании ветвления, поскольку
значительное количество фосфата в продукте выявляется в виде концевых
групп; возможно, впрочем, что этот фосфат входит в концевые полифосфатные
группы.
Важно помнить о том, что все синтезы, обсуждавшиеся в этом разделе,
проводились при полном отсутствии воды в начале реакции. Высокая
температура способствовала высвобождению воды и образованию ангидридных
связей (например, в амидах и фосфорных эфирах). Вода, вероятнее всего,
мешала бы протеканию желаемой реакции или по крайней мере способствовала
бы снижению выходов; кроме того, для удаления воды требовалось бы
2ча
ГЛАВА V
значительно увеличить длительность нагревания. Поэтому успешность
применявшихся методов синтеза объясняется тем, что реакция с самого
начала проводилась в безводной среде.
Полиметафосфат
Как говорилось ранее, реакцию конденсации (с высвобождением воды) между
темн или иными соединениями можно ускорить, проводя одновременно с пей
гидролиз других соединений. Одним из таких конденсирующих агентов служит
этиловый эфир поли-метафосфориой кислоты; он и был исследован в
экспериментах но моделированию процессов, протекавших иа первобытной
Земле [18, 191. Так как это соединение легко гидролизуется, большинство
реакций конденсации необходимо проводить в органических (неводных)
растворителях. Поскольку этот конденсирующий агент представляет собой
макроэргическое соединение, его дополнительная функция состоит в
активации функциональных групп реагентов, что способствует протеканию
реакций конденсации.
Этиловый эфир полиметафосфорной кислоты (Г1МФ) впервые был синтезирован в
1910 г. [20J. Пятиокись фосфора, один из реагентов, применяемых для
синтеза этого эфира, представляет собой ангидрид, который часто
используют как осушитель. В присутствии воды пятиокись фосфора
гидролизуется до Н3Р04. Поскольку в этой реакции имеет место
отрицательное изменение свободной энергии, эта реакция может сочетаться с
реакцией конденсации, протекающей с отщеплением воды (фиг. 43).
Использование ПМФ в опытах по моделированию первобытного биогенеза
мотивировано той универсальной ролью, которую играют ангидриды фосфорной
кислоты, например АТФ, в биологических системах, а также тем фактом, что
в микроорганизмах присутствуют полифосфаты [181.
ПМФ, использовавшийся в обсуждаемых экспериментах, получали путем
кипячения (с обратным холодильником) 150 г пятиоки-си фосфора в смеси
хлороформа (150 мл) и эфира (300 мл) в течение 12 ч [181. После
упаривания растворителя ПМФ получали в виде вязкой, бесцветной жидкости,
которая и использовалась далее при проведении синтезов. (Как вы убедитесь
позже, способ приготовления ПМФ очень важен для установления природы
образующегося продукта.)
ПМФ использовался для синтеза пептидов. С его помощью из аргинина был
синтезирован полиаргинин со средним молекулярным весом от 4000 до 5С0Э
[191. Подобным же образом были синтезированы полипептиды длиной до 24
элементарных звеньев с использованием алан ил глицил глицина в качестве
исходного реагента. Из смеси тирозина, аланина, глутаминовой кислоты и
ПМФ был синтезирован полипептид со средним молекулярным ве-
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ С ОТЩЕПЛЕНИЕМ ВОДЫ И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 209
сом 7300. Все эти синтезы проводились обычно в органических
растворителях.
При помощи ПМФ были синтезированы также полинуклеотиды. В типичном случае
350 мг адениловой кислоты нагревали в течение 18 ч с 8 г ПМФ при 55 °С в
отсутствие воды 1181. Затем реакционную смесь подвергали диализу в
течение 4 суток. После лио-филизации получали белый порошок с 20%-иым
выходом. Были синтезированы полимеры из дезоксинуклеозид-5'-фосфатов, 2'-
, 3'- и 5'-пуклеозидфосфатов (например, из только что упомянутой
адениловой кислоты), а также из 2',3'-циклических монофосфатов. При
смешивании синтезированных ноли-А и поли-У отмечалась комплементарность,
обусловленная межценочечпым спариванием оснований (табл. 21). Синтез
полинуклеотидов можно начинать также с нуклеозидов в качестве исходных
реагентов, гак как эфир полиметафосфорной кислоты помимо того, что он
способствует протеканию реакции конденсации с отщеплением воды, может
также служить фосфор ил ирующим агентом. В этом случае, однако, выходы
оказались ниже, чем в реакциях, в которых использовались нуклеотиды.
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 153 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed