Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Кеньон Д. -> "Биохимическое предопределение " -> 111

Биохимическое предопределение - Кеньон Д.

Кеньон Д., Стейнман Г. Биохимическое предопределение — М.: Мир, 1972. — 355 c.
Скачать (прямая ссылка): biohimicheskiepredopredeleniya1972.djvu
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 153 >> Следующая

готовят смесь NH2CH2CN• H2S04 с каолином и нагревают ее при температуре
130—135 °С в течение 5 ч в отсутствие воды. Продукт экстрагируют
разбавленным раствором NaOH. С помощью хроматографии в числе продуктов
были обнаружены диглицин и триглицин. Эти результаты свидетельствуют о
том, что на твердой поверхности протекала реакция конденсации, а после
добавления водного основания происходил гидролиз до пептидов.
Ранее мы рассматривали другие примеры участия каолина в реакциях в
качестве катализатора — это были синтез дисахаридов при облучении
ультрафиолетом [991 и образование пирофосфата и аденозинтрифосфата при
помощи дицианамида [481.
Используя цианат в качестве коденсирующего агента, в водном растворе из
ортофосфата получали пирофосфат [100]. Однако при повышении концентрации
фосфата с помощью апатита выход.
ГЛАВА V
NH, О I ‘ II
NH=C=0 + Н2РОГ » C-O—Р—О"
l; I
о он
J НгР0Г
0 О 1\Н2
II II I
О-—Р—О—Р—О- + С—ОН---------> NH, + СО.,
1 I II '
он он о
и г. 59. Предполагаемый механизм синтеза пирофосфата в водном растворе с
участием цианата [100] (детали эксперимента описаны в тексте).
димера значительно возрастал. Апатит синтезировали из NaH2P04 и СаС12. В
типичном случае раствор цианистого калия ,(0,001 моль/л) встряхивали в
присутствии апатита (реакцию проводили при 35 °С в течение 20 дней).
Путем хроматографии в продукте был обнаружен пирофосфат, а также
небольшие количества трифосфата. Выход не изменялся при добавлении
кальция или магния. Максимальный выход составлял 27% и наблюдался при pH
6,5. Если реакцию проводили в тех же условиях, но в присутствии
растворимой соли фосфата, то образовывалось менее 2% димера фосфата.
Механизм, предложенный для этой реакции, предполагает участие в качестве
промежуточного продукта карб-амилфосфата (фиг. 59).
Апатит был использован также в качестве катализатора фос-.форилирования
нуклеозидов [101]. Протеканию этих реакций способствовало повышение
температуры. Согласно предварительным данным, в системе происходило
образование динуклеотидов. Это наводит на мысль, что такие минералы могли
способствовать образованию фосфатсодержащих соединений, необходимых на
последующих этапах биогенеза.
Присутствие лавовых пород способствует термической полимеризации
аминокислот [102]. Обычно в лаве находят монтмориллонит [103]. Поэтому
вполне возможно, что этот глинистый минерал ,был активным агентом,
ускорявшим реакции пироконденсации.
В этих экспериментах использовалось свойство глинистых минералов служить
концентрирующими агентами; в их присутствии локальные коцентрации
реагентов возрастали и скорости соответствующих реакций увеличивались.
Однако, как отмечалось в гл. III, адсорбция на глиноземах может иметь и
неблагоприятные последствия. Димеризация глицина при участии дицианамида
катализируется бентонитом — осадочной породой, содержащей монтмориллонит
[75, 104]. В этом случае используется способность монтмориллонита
адсорбировать амины [95]. Оказалось,
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ С ОТЩЕПЛЕНИЕМ ВОДЫ И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 23i
что выход дипептида зависит от количества добавленного минерала. Выход
диглицина при соотношении 5 ммоль глицина на; 1 мг бентонита более чем в
4 раза превышал выход в отсутствие минерала. Однако при соотношении 5 : 6
выход димера был вдвое ниже выхода в отсутствие минерала. Результаты этих
экспериментов наводят на мысль, что при увеличении количества минерала,
(а следовательно, и числа связывающих центров) из-за возрастания среднего
расстояния между связанными молекулами глицина вероятность их
взаимодействия уменьшается.
Для того чтобы убедиться в том, что описанные результаты зависят именно
от способности глинистых минералов к ионному обмену, а не просто от
наличия в реакционной среде твердой фазы, были проведены эксперименты с
модельными соединениями [50]. В растворы, содержащие глицин, HCI и
дицианамид, вместо бентонита добавляли тонкодисперсную целлюлозу или ее
производные, способные обменивать ионы, — диэтиламиноэтилцеллюлозу и
карбоксиметилцеллюлозу. Целлюлоза не влияла на выход дипептида, тогда как
в присутствии ее производных выход димера возрастал приблизительно на
10%. Эти результаты свидетельствуют о том, что катализаторы,
способствующие повышению локальной концентрации реагентов, не только
обеспечивают уникальное окружение, отличающееся от обычного окружения в
растворе, но способны также удерживать реагенты на своей поверхности
достаточно продолжительное время, для того чтобы могли произойти
интересующие нас реакции.
Оптическая активность
Одно из характерных свойств живых систем состоит в том, что соединения с
асимметрическим атомом углерода, входящие в их состав, в основном
стереогомогенны. Вообще говоря, аминокислоты, например, могут
существовать и в L- ив D-форме, которые являются зеркальными
отображениями друг друга и несовместимы в пространстве. Одна из этих форм
вращает плоскость по--ляризации вправо, а другая — влево:
СООН СООН
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 153 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed