Биофизическая химия. Том 2 - Кантон Ч.
Скачать (прямая ссылка):
где 6jj - угол между моментами переходов i-ro и j-го мономеров, a D0a -
дипольная сила для мономера.
е. Экситонные эффекты не приводят к гнпохромизму в рассматриваемом
тримере.
ж. Если К,3 Ф 0, то три волновые функции для возбужденных состояний
больше не описывают стационарные состояния гамильтониана.
7.2. Рассмотрим димер в виде стопки из двух мономеров, у которых моменты
переходов образуют угол 60°. Найдите линейный дихроизм, ожидаемый для
переходов с частотами i>0A+ и г0А-, предполагая, что составляющая Ец
параллельна моменту перехода одного из мономеров, а Е х перпендикулярна
ему и лежит в плоскости этого мономера.
7.3. Предположим, что имеется раствор молекул, радиус каждой из которых
составляет 10 А; оптическая плотность раствора при 260 нм равна 1.
Коэффициент молярной экстинкции равен 105 М-1 ¦ см-1. Все молекулы
самопроизвольно агрегируют и образуют одну частицу сферической формы с
кубической плотной упаковкой исходных молекул. Оцените оптическую
плотность агрегата. Можно считать, что свет освещает всю кювету
спектрометра размером 1 х 1 х 1 см.
7.4. Предположим, что имеются димер и тетрамер в виде стопок мономеров,
щ]
Димер Тетрамер
причем расстояния между соседними основаниями одинаковы. Пусть
гипохромизм димера равен 10%. Оцените гипохромизм тетрамера, используя
тот факт, что гипохромизм обратно пропорционален кубу расстояния между
хромофорами.
7.5. Пусть в циклогексане некое вещество имеет полосу поглощения с ХП1ах
= 280 нм. Предположим, что в воде влияние растворителя сводится только к
образованию водородных связей между молекулами воды и растворенного
вещества в возбужденном (но не в основном) состоянии. Оцените Хтах для
водного раствора этого вещества, если энергия водородной связи составляет
5 ккал ¦ моль-1.
62
ГЛАВА 7
ЛИТЕРАТУРА
Общая
Birks J.B., 1970. Photophysics of Aromatic Molecules, New York, Wiley-
Interscience.
EyringH., Walter J., Kimble G.E., 1944. Quantum Chemistry, New York,
Wiley. [Имеется перевод: Эйринг Г., Уолтер Дж. и др. Квантовая химия.-
М.: ИЛ, 1948. Старое издание, до сих пор остающееся одним из лучших
пособий по спектроскопии.]
Freijelder D., 1976. Physical Biochemistry, San Framcisco, W.H. Freeman
and Company. [Элементарное введение.]
Jaffe H.H., Orchin М., 1962. Theory and Application of Ultraviolet
Spectroscopy, New York, Wiley. Kauzmann W., 1957. Quantum Chemistry, New
York, Academie Press. [Имеется перевод: Козман У. Введение в квантовую
химию.- М.: ИЛ, 1960. Сравнение классического и квантового описаний
оптических свойств.]
Merzbacher Е., 1970. Quantum Mechanics, 2nd ed., New York, Wiley.
[Хорошее изложение нестаиионарной теории возмущений.]
Специальная
Bush С.А., 1974. Ultraviolet spectroscopy, circular dichroism and optical
rotatory dispersion. In: Basic Principles in Nucleic Acid Chemistry, ed.
P.O.P. Ts'o, New York, Academic Press, p. 92.
Donovan J. W" 1973. Ultraviolet difference spectroscopy: new techniques
and applications.
Spectrophotometric titrations of the functional groups of proteins. In:
Methods in Enzymology, vol. 27, eds. C.H.W. Hirs and S.N. Timasheff, New
York, Academic Press, p. 497; p. 525.
Gratzer W.B., 1967. Ultraviolet absorption spectra of polypeptides. In:
Poly-L-amino Acids, ed.
G.D. Fasman, New York, Marcel Dekker, p. 177.
Hofrichter J., Eaton W.A., 1976. Linear dichroism of biological
chromophores, Ann. Rev. Biophys. Bioengin, 5, 511.
Holzwarth G., 1972. Ultraviolet spectroscopy of biological membranes. In:
Membrane Molecular Biology, eds. C.F. Fox and A. Keith, Stamford, Conn.,
Sinauer Assoc., p. 228.
Kasha М., 1963. Energy transfer mechanisms and the molecular exciton
model for molecular aggregates, Radiation Res., 20, 55.
Timasheff S.N., 1970. Some physical probes of enzyme structure in
solution. In: The Enzymes, 3rd ed., vol. 2, ed. P.D. Boyer, New York,
Academic Press, p. 371.
Tinoco I., Jr., 1962. Theoretical aspects of optical activity, part two:
Polymers, Adv. Chem. Phys., 4, 113. Tinoco I., Jr., 1965. Absorption and
rotation of polarized light by polymers. In: Molecular Biophysics, ed. W.
Weissbluth, New York, Academic Press, p. 269.
Глава 8 Другие оптические методы
8.1. Оптическая активность
Практически все молекулы, синтезируемые живыми организмами, обладают
оптической активностью. Это свойство является столь универсальным для
живых систем (в том виде, в каком эти системы существуют сейчас), что wo
наличие или отсутствие служит одним из главных критериев в наших
суждениях, например, о том, несут ли метеориты доказательства
существования жизни где-либо еще во Вселенной. Оптическая активность
небольших молекул сопряжена с отсутствием у них определенного элемента
симметрии, в частности она наблюдается при наличии асимметричных атомов
углерода и их воздействии на соседние хромофоры. Мы не будем
рассматривать здесь оптическую активность такого рода, т.е. активность,
связанную с конфигурацией молекул, а уделим основное внимание вопросу о
