Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Хеншен А. -> "Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии" -> 202

Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии - Хеншен А.

Хеншен А. Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии — М.: Мир, 1988. — 688 c.
ISBN 5-03-001337-7
Скачать (прямая ссылка): visokoeffektivnayajidkostnayahromatograf1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 196 197 198 199 200 201 < 202 > 203 204 205 206 207 208 .. 296 >> Следующая

112. Ohtsuka E., Takashima H., Ikehara M. Tetrahedron Lett., 22, 765
(1981).
113. Josephson S., Balgobin N.. Chattopadhyaya J. B. Nucleic Acids Symp.
Ser., No. 9, 177 (1981).
114. Duckworth M. L., Gait M. J., Goelet P., Hong G. F., Singh М., Titmas
R. C. Nucleic Acids Res., 9, 1691 (1981).
115. Molko D., Derbyshire R" Guy A., Roget A., Teoule R. J. Chromatogr.,
206, 493 (1981).
116. McLaghlin L. W., Krusche J. U., in: J. G. Gassen, A. Lang (Eds ):
Chemical and Enzymatic Synthesis of Gene-Fragmets, p. 177, Verlag Chemie,
Wein-heim, 1982.
10
Порфирины
Г. Мейер (Н-. D. Meyer)
10.1. Введение
Порфирины, в молекулах которых содержится тетрапиррольный макроцикл (рис.
10.1), принимают участие во многих биохимических процессах, и поэтому
сами порфирины и их хелатные комплексы с металлами распространены
повсеместно. Одна из наиболее широко известных и важных функций
порфиринов заключается в контроле реакций биологического окисления и
транспорте кислорода. Порфирины участвуют и в ряде других биохимических
процессов, например именно благодаря порфи-ринам окрашены перья птиц.
Циклическая структура и наличие лигандных групп в пор-фиринах
позволяют им образовывать хелатные комплексы со многими металлами.
Комплекс порфирина с железом - гем, связанный, как правило, с белковой
молекулой, - играет ключевую роль в процессе биологического окисления.
Хлорофилл, ответственный за фотосинтез в зеленых растениях, представляет
собой магнийсодержащий комплекс порфирина.
10.1.1. Биосинтез порфиринов
Порфирин синтезируется индивидуальными живыми организмами. Установлено,
что начальные стадии синтеза и интермедиаты порфиринов почти всегда
идентичны, хотя конечные продукты могут различаться. В качестве примера
на рис. 10.2 показана схема биосинтеза гема. Сукцинил-СоА и глицин
образуют первый предшественник гема - б-аминолевулиновую кислоту, в
результате конденсации двух молекул которой образуется моно-
пирролпорфобилиноген - второй предшественник гема. Связывание и
последующая циклизация четырех порфобилиногенов приводят к появлению
порфириногена - лабильного интермедиата, представляющего собой
гексагидропорфирин с четырьмя метиленовыми мостиками между пиррольными
кольцами. Пор-фириногены легко окисляются до индивидуальных порфиринов.
Первым из них образуется уропорфириноген. В молекуле этого соединения
восемь боковых цепей, четыре из которых - это остатки уксусной, другие
четыре - остатки пропионовой кислот.
490 Глава 10
R R
R
R
R ?5 Рис. 10.1. Порфирииовый макроцикл.
В данном случае возможно возникновение четырех изомеров, но только два из
них являются природными. Эти изомеры отличаются только расположением
кислотных групп в D-кольце. Только один из этих изомеров (нормальная
форма - изомер III) способен далее превращаться в гем. Превращение
протекает следующим образом. Последовательное декарбоксилирование
ацетильных групп до метильных приводит через стадии образования
промежуточных продуктов к копропорфириногену, содержащему четыре группы
пропионовой кислоты (рис. 10.2). Де-карбоксилирование и последующее
окисление этильных групп приводит в итоге к появлению винильных групп в
положениях
2 и 4 протопорфириногена. Внедрение иона железа(II) в молекулу
протопорфирина IX завершает образование гема.
Все этапы биосинтеза гема контролируются и осуществляются под
воздействием определенных ферментов, локализованных в митохондриях и
цитоплазме. Нарушения этих процессов, вызванные врожденным или
приобретенным дефицитом ферментов, вызывают заболевания, которые
называются порфириями. Изучение природы этих заболеваний привело к
исследованию порфиринов. Кроме того, изучение порфиринов стимулировалось
интересом к биохимии и механизму синтеза хлорофилла. Аналитические методы
исследования порфиринов включают практически все известные
хроматографические и физико-химические методики.
10.1.2. Аналитические методы (исключая ВЭЖХ)
За период, прошедший с 70-х годов прошлого века, ознаменовавшихся
опубликованием работ Феликса Хоппе-Зейлера [1], и вплоть до 30'Х годов
нашего века - до появления работ Ганса Фишера [2], награжденного в 1930
г. Нобелевской премией за исследования порфиринов, аналитические методы
изучения этих соединений по существу не претерпели никаких принципиальных
изменений. Определялась температура плавления, устанавливался элементный
состав и проводились спектрофотометрические
6-Аминолевулииовая Порфобилиноген кислота
Рис. 10.2. Схема биосинтеза гема.
Уропорфири-
ноген
Гептакэрбокси-
порфириноген
Р Р
Гексакарбокси-
порфиримоген
*
ме р Me
Ме<^АТ^ н11---У
VNh
N ~\
W •W
Me^D \
р Р р
Протопорфирин
Копролорфирииоген
Р р
Пентакарбокси-порфириноген
Предыдущая << 1 .. 196 197 198 199 200 201 < 202 > 203 204 205 206 207 208 .. 296 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed