Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Диксон М. -> "Ферменты 2" -> 93

Ферменты 2 - Диксон М.

Диксон М., Уэбб Э. Ферменты 2 — М.: Мир, 1982. — 515 c.
Скачать (прямая ссылка): fermentit21982.djvu
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 158 >> Следующая

концентрации АХ:
^ax + ajix* /о оп1ч
рв + рГ"+м**"- <8-391)
Субстрат В может взаимодействовать с тремя формами фермен-16*
636
Глава 8
та (Е, ЕАХ и ЕХ), и, следовательно, скорость в стационарных условиях
будет выражаться уравнением третьей степени по концентрации В:
"/б + "2,&2 + "з'^
Ро'+Р1'6+Р2'&а + Рз'&?'
(8.392)
Рассмотрим предельные случаи этой кинетической схемы. При насыщающих
концентрациях В получим упорядоченный механизм (ЕВ - промежуточный
комплекс) и уравнение (8.391) упростится до уравнения первой степени
(8.386). При насыщающих концентрациях АХ путь через комплекс ЕВ станет
несущественным, В может связываться с двумя формами фермента (с ЕАХ или
ЕХ). Следовательно, уравнение (8.392) при этих условиях упростится до
уравнения второй степени (8.385).
Для ферментативной реакции общее уравнение п-й степени имеет следующий
вид:
а0 + "ах + а3х2 + аъх? + ... +апхп /о опоч
Ро + Pi* + Р2*2 + Рз*3 + • • • + Р"*п - К '
Таким уравнениям могут отвечать значительно более сложные кривые, чем
уравнениям второй степени; они детально проанализированы в работах [284,
774]. Если выполняется уравнение третьей степени (8.392), могут
наблюдаться все типы кривых изменения скорости от концентрации субстрата,
описывающиеся уравнением второй степени, и, кроме того, возможно
появление
Рис. 8.49. Возможные типы кривых для механизмов, описывающихся уравнением
третьей степеди (8.392) [285]. # - точки максимумов и минимумов,
¦ - точки перегиба.
Ингибирование и активация ферментов
637
Рис. 8.50. Пример кривых более сложной формы, которые могут наблюдаться
для механизмов, описывающихся уравнением четвертой степени (8.388) [285].
0 - точки максимумов и минимумов, ¦ - точки перегиба.
кривых, представленных на рис. 8.49. Кривые, описывающиеся уравнением
третьей степени, могут иметь максимум шесть точек перегиба, а также не
более одного максимума и одного минимума. Уравнение четвертой степени
(8.388) описывает все возможные кривые, отвечающие уравнениям третьей
степени, и, кроме того, кривые более сложной формы, имеющие два максимума
и один минимум. Одна из таких сложных кривых показана на рис. 8.50.
Как и в случае уравнений второй степени, показатель степени при
концентрации реагента в знаменателе может быть более высоким, чем в
числителе, если один из реагентов является ингибитором. Однако ни при
каких обстоятельствах показатель степени при концентрации реагента в
знаменателе не может быть меньше соответствующего показателя степени в
числителе. Если один из реагентов является несущественным модификатором,
константа "о в уравнении (8.393) будет иметь некоторое конечное значение
и зависимость v от х не будет проходить через начало координат. Так как
возможное число точек перегиба, максимумов и минимумов на кривой
увеличивается с ростом степени уравнения, можно исключить из рассмотрения
уравнения низких степеней и, следовательно, установить минимальную
степень уравнения, определяя число точек перегиба и экстремумов на кривой
зависимости v от х (см. [286]). Бардслей [284] подробно рассмотрел
возможность оценки минимальной степени уравнения с помощью различных
графиков. Поскольку уравнениям высоких степеней могут отвечать
гиперболические кривые зависимости v от х, а также все кривые, возможные
в случае уравнения второй степени, то аналитические методы позволяют
оценить только минимальную степень уравнения, которое описывает
наблюдаемую кривую.
Такие рассуждения не представляли бы практического интереса, если бы не
было известно, что функционирование некото-
638
Глава 8
рых ферментов действительно описывается такими сложными уравнениями.
Например, уравнение скорости реакции, катализируемой пероксидазой,
является уравнением по крайней мере четвертой степени по концентрации
перекиси водорода и третьей степени по концентрации субстрата - донора
водорода. Эти результаты можно объяснить в рамках механизма с
неупорядоченным связыванием субстратов и альтернативными путями
образования продукта [4255].
Для ферментативных реакций, которые могут быть исследованы в обоих
направлениях, степени уравнения скоростей для прямой и обратной реакций
иногда различаются. Например, для фермента, функционирующего по механизму
ЕА // *
Е EAB-EPQ^EP^E (8.394)
^ S/
ЕВ
в стационарных условиях, зависимость скорости прямой реакции от
концентрации субстратов А или В будет описываться уравнением второй
степени, а зависимость скорости обратной реакции от концентрации Р или Q
- уравнением первой степени. В этом случае ингибирование прямой реакции
продуктами Р и Q описывается простым уравнением, в котором показатель
степени при концентрации ингибитора равен единице. Ингибирование обратной
реакции продуктами А и В описывается более сложным уравнением второй
степени-(8.371). При насыщающих концентрациях Q по-прежнему будет
наблюдаться ингибирование обратной реакции продуктами А или В, поскольку
они связываются с формами фермента, отличными от тех, с которыми
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 158 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed