Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Диксон М. -> "Ферменты 2" -> 91

Ферменты 2 - Диксон М.

Диксон М., Уэбб Э. Ферменты 2 — М.: Мир, 1982. — 515 c.
Скачать (прямая ссылка): fermentit21982.djvu
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 158 >> Следующая

механизма, то будут удовлетворены условия, приво-
А Б
Рис. 8.47. Зависимость начальной скорости от концентрации субстратов А и
В для реакции, описывающейся уравнением (8.380), при условии
?+1й+2>?+з?+4-
Ингибирование и активация ферментов___________631
дящие к S-ооразной зависимости v от концентрации А. Рассмотрим
качественно случай, когда ненасыщающая концентрация В является
фиксированной и увеличивается а. При низких концентрациях субстрат А
будет стремиться взаимодействовать с имеющимся в растворе комплексом ЕВ с
образованием ЕАВ, несмотря на то что это более медленный путь реакции.
Однако по мере роста концентрации А начинает преобладать более быстрый
путь реакции4 (через ЕА), наклон кривой v-а будет возрастать, пока не
начнет приближаться к V шах по мере на-сыщения фермента субстратом А. В
результате будет наблюдаться S-образная зависимость (см. рис. 8.47, А).
Зависимость скорости реакции от концентрации В при изменении Ъ и
постоянной ненасыщающей концентрации А не будет S-образной. При низких
концентрациях В реакция пойдет в основном по кинетически более выгодному
пути, а по мере возрастания концентрации этого субстрата вклад более
медленного пути реакции (через ЕВ) будет постепенно возрастать. Скорость
реакции, увеличиваясь вначале до максимального значения, по мере
насыщения фермента субстратом будет затем уменьшаться до некоего
постоянного уровня. Кривая зависимости v от b для рассматриваемого случая
представлена на рис. 8.47, Б. Зависимости такого типа наблюдали для
реакции, катализируемой фосфо-2-кето-З-дезоксигептонат-альдолазой (КФ
4.1.2.15) из Rhodomicrobium vanniellii; для субстратов - фосфоенолпирува-
та и эритрозо-4-фосфата - получены кривые зависимости скорости реакции от
концентрации А и В типа, предсказанного выше [2232].
Для ферментов, функционирующих по неупорядоченному механизму в
стационарных условиях, кривая зависимости скорости реакции от
концентрации одного из субстратов при насыщающих концентрациях другого
представляет собой простую равнобочную гиперболу. Это можно показать,
преобразовав уравнение (4.82) к следующему виду:
С2 J-3_
v=------------------------------------- "--------------------.
(8.381)
С7 , С8 , С9 . С10 , С11 , С12 , С13 , С14
а2Ьг аЬг а2Ь ab Ь2 а2 ¦" Ь '• а
При очень высоких концентрациях, например, В это уравне-
ние сводится к виду уравнения Михаэлиса - Ментен:
^3 С3
v=-_?--------------=---------Ь*-_ (8.382)
Сл о Ci 4 Ci g *
а2 _г а * сХ4 а
В общем случае, при наличии в системе модификатора, наблю-
/
632_____________________________Глава 8________________
дается интересная ситуация, если модификаторов является ион водорода. В
этом случае имеет место схема /
Е EH+S ----> Продукты (8.383)
ES
I
Продукты
и выполняется уравнение вида (8.367), описывающее зависимость скорости
реакции от концентрации Н+ при ненасыщающих концентрациях S (или
наоборот). Обычно предполагается, что связывание ионов водорода с
ферментом протекает очень быстро и, следовательно, стадии протонирования
являются равновесными. Если же это не так, то в случае фермента,
функционирующего по схеме (8.383), может наблюдаться в некоторых условиях
"негиперболическая" кинетика; отметим, что кривая зависимости скорости от
концентрации субстрата будет представлять собой равнобочную гиперболу
только при достаточно высоких или низких значениях pH, т. е. в условиях,
когда функционирует только одна из двух возможных форм фермента.
Механизм, представленный на рис. 8.44, в стационарных условиях
описывается уравнением, члены которого содержат концентрацию субстрата в
квадрате, поскольку каждый из реагентов может связываться с двумя формами
фермента: S может связываться с Е и ЕМ, а М - с Е и ES. К подобным
сложным уравнениям для скорости реакции в стационарных условиях могут
приводить и другие механизмы. Ряд таких механизмов рассмотрен в работах
[1672, 4603, 5149]. Это разветвленные схемы, в которых образование
продукта может происходить более чем по одному пути; например, в случае
трансферазной реакции
ЕВ ^ЕВАХ^ЕВХА^ ЕМ Е В (8.384)
ЕАХ EX ЕХВ ^ ЕВХ
имеются два совершенно разных пути реакции. В стационарных условиях
зависимость начальной скорости от концентрации каждого из субстратов
описывается уравнением (8.369). Поскольку оба субстрата существенны для
активности, ао в этом случае будет равно нулю. При насыщающих
концентрациях одного из субстратов схема (8.384) превращается в схему с
одним упорядоченным путем для другого субстрата и, следо-
Ингибирование и активация ферментов
633
ЕВХ ЕХВ
Б ЕВХ;=±ЕАХВ
' I-
ЕАХ
У' N
ЕХВ
Г
ЕАХ
А4 X
14 л
Е ЕХ
ЕХВ
ЕХВ
FXB
- FX
В
Рис. 8.48. Реакции двухстадийного переноса, которым соответствуют сложные
кинетические уравнения, поскольку реакция АХ+В^А+ВХ может протекать по
альтернативным путям [5059]. Е и F - разные конформационные состояния
фермента.
вательно, в этих условиях зависимость скорости от концентрации субстрата
будет гиперболической.
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 158 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed