Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Диксон М. -> "Ферменты 2" -> 114

Ферменты 2 - Диксон М.

Диксон М., Уэбб Э. Ферменты 2 — М.: Мир, 1982. — 515 c.
Скачать (прямая ссылка): fermentit21982.djvu
Предыдущая << 1 .. 108 109 110 111 112 113 < 114 > 115 116 117 118 119 120 .. 158 >> Следующая

своей способности подвергаться ферментативному окислению и восстановлению
глутатион может служить биологическим переносчиком водорода; кстати,
среди известных нам теперь переносчиков водорода первым был открыт именно
глутатион.
В тиол-дисульфидных системах в отсутствие ферментов довольно легко
устанавливается окислительно-восстановительное равновесие; глутатион и
цистеин (CSH) находятся, таким образом; в равновесии согласно следующему
уравнению:
2GSH + CSSC = GSSG + 2CSH.
Одна из подобных реакций катализируется ферментом глу-татион-гомоцистин -
трансгидрогеназой (КФ 1.8.4.1).
Несмотря на то что глутатион открыт очень давно и ему посвящена очень
большая литература, роль его еще не вполне ясна. Он может, несомненно,
выполнять функцию биологического переносчика водорода, что и было в свое
время установлено Гопкинсом. Он может-обеспечивать окисление коферментов
при участии аскорбиновой кислоты и либо аскорбатоксидазы в растениях,
либо цитохромоксидазы в организме животных. Однако до настоящего времени
нет данных о физиологическом значении этих путей окисления. Глутатион
может, кроме того, выполнять роль специфического кофермента в
глиоксалазной системе и в системах малеилацетоацетат- и малеилпируват-
изомеразы (КФ 5.2.1.2 и 5.2.1.4), а также в системе формальдегид-
дегидрогеназы (КФ 1.2.1.1). Участие глутатиона в глиоксалазной системе
изучалось очень интенсивно, однако значение этой системы в обмене веществ
все еще остается невыясненным. Многие ферменты представляют собой
тиоловые соединения, активные только в SH-форме; предполагают, что очень
важная функция глутатиона состоит в том, чтобы поддерживать эти ферменты
в восстановленной форме.
688
Глава 9
Аскорбиновая кислота
L-аскорбиновая кислота (витамин С) была вначале получена рядом
исследователей в виде частично очищенных концентратов, а затем, в 1928
г., выделена в кристаллическом виде Сент-Дьёрди [4611]. Ее строение было
установлено Хеуорсом и др. [190] и подтверждено синтезом.
Необходимо отметить, что, хотя это вещество существует как в окисленной,
так и в восстановленной форме, название "аскорбиновая кислота" относится
только к восстановленной форме; окисленная же форма известна под
названием "дегидроаскорби-новая кислота".
Свойства. Аскорбиновая кислота - сильный восстановитель, быстро
восстанавливающий многие красители и даже нейтральный раствор нитрата
серебра (до металлического серебра). Она, естественно, окисляется также
обычными окислителями (например, иодом) и кислородом в присутствии
следовых количеств металлов-катализаторов. В растениях эту реакцию
осуществляет специфическая аскорбатоксидаза (КФ 1.10.3.3), в состав
которой входит медь. В животных тканях этого фермента нет, и там
аскорбиновая кислота может окисляться при помощи цитохром-ной системы.
Обе формы аскорбиновой кислоты представляют собой лак-тоны.
Восстановленная форма обладает свойствами кислоты вследствие ионизацйи
ендиоловой структуры, тогда как окисленная форма нейтральна. Лактоновое
кольцо в аскорбиновой кислоте стабильно, а в дегидроаскорбиновой кислоте
легко гидролизуется, причем образуется кислота с открытой цепью СН2ОН-
СНОН-СНОН-СО-СО-СООН.
Лактоновая форма дегидроаскорбиновой кислоты легко восстанавливается в
аскорбиновую кислоту под действием H2S или глутатиона в присутствии
глутатиондегидрогеназы (КФ 1.8.5.1). Дегидроаскорбиновая кислота с
открытой цепью не восстанавливается сероводородом до аскорбиновой
кислоты; в растворе эта форма подвергается дальнейшим необратимым
изменениям, поэтому окисление аскорбиновой кислоты становится необрати-
L-acKopSunoeGX
луслошо
О
О
н^Г
носн
-с-он
-он
СН;ОН
1^1еП!^ровснороинавая
кислота
О
с-с=о
с -с=о
Н I носн
CH.Oi
Рис. 9.11. Структура аскорбиновой кислоты и продукта ее окисления.
Кофакторы ферментов
689
(1,6.4.2) (1.9.3,1)
Рис. 9.12. Транспорт водорода с участием аскорбата. Обозначения на схеме:
А - аскорбат; FP - флавопротеидный фермент; G - глутатион; сь с и аа3 -
цитохромы сь с и а3 соответственно. Приведены кодовые номера
соответствующих ферментов.
мым в том случае, если не происходит быстрого восстановления окисленного
продукта. Одно из окисленных производных аскорбиновой кислоты, которое не
является дегидроаскорбиновой кислотой, но весьма быстро в нее
превращается, способно окислять NADH и NADPH (особенно первый) в
присутствии моно-дегидроаскорбатредуктазы (КФ 1.6.5.4). Это окисленное
производное образуется (по крайней мере в качестве промежуточного
продукта) при действии аскорбатоксидазы |[2417, 3376]. Отсюда,
естественно, напрашивается вывод о том, что аскорбиновая кислота может
служить биологическим переносчиком водорода; однако значение ее в этом
отношении все еще не вполне ясно. Схемы реакций, в которых аскорбиновая
кислота служит переносчиком водорода, представлены на рис. 9.12;
стрелками указано направление переноса атомов водорода. Кроме того,
аскорбиновая кислота является существенным компонентом гидрок-силазных
Предыдущая << 1 .. 108 109 110 111 112 113 < 114 > 115 116 117 118 119 120 .. 158 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed