Ферменты 2 - Диксон М.
Скачать (прямая ссылка):
отношении акцепторов и, следовательно, определяет функциональный класс, к
которому принадлежит данный флавопротеид. В свободном состоянии
восстановленные флави-ны проявляют очень небольшую специфичность и легко
окисляются многими акцепторами. При взаимодействии флавина с белком
избирательно ингибируются реакции с определенными акцепторами; более
того, каждый белок, вероятно, формирует определенный вид специфичности
флавинов в отношении акцепторов [1113]; это отражено в табл. 9.4, в
которой в полуколиче-ственном виде (числом знаков плюс) охарактеризована
активность двадцати флавопротеидов по отношению к различным акцепторам.
Некоторые из феноменов весьма примечательны и трудно объяснимы на основе
существующих представлений. Например, восстановленные флавины очень
быстро окисляются 02, если они не связаны с белком, однако восемь из
приведенных белков обладают способностью предотвращать эту реакцию.
Другие белки не влияют на реакцию с 02, но ингибируют реакции с
некоторыми другими акцепторами.
Эти различия весьма важны, поскольку они определяют классификацию и
функцию флавопротеидов, т. е. определяют, чем является данный фермент -
оксидазой (реагирующей с 02), цитохромредуктазой, дегидрогеназой и т. д.
Каталитическое воздействие всех флавопротеидов обусловлено
восстановлением и окислением их флавиновых групп, однако не всегда в
процессе участвуют только полностью восстановленные и полностью
окисленные формы. При исследовании процесса методом остановленной струи с
регистрацией спектров поглощения и сигналов ЭПР установлено, что
существенную роль часто играют полувосстановленные формы различного типа.
Однако, как и в других исследованиях, основанных на интерпретации
спектров, остаются неясности в отношении природы идентифицируемых
соединений, и некоторые спектры, ранее приписываемые семихинонам, в
настоящее время приписывают другим соединениям, например комплексам с
переносом заряда и аддуктам.
Говоря о функционировании флавинов, следует различать три основных типа
окислительно-восстановительных механизмов. Первый тип связан с переходом
между полностью окисленной и полностью восстановленной формами флавина
(F^FH2). Примером является глюкозооксидазная реакция '[3022]; в этом
случае субстрат восстанавливает форму F сразу до формы FH2 ¦без
образования в качестве интермедиата свободного радикала
Акцепторная специфичность некоторых флавопротеидов1'
С*
гг
з
Vo
t-ч
С/)
CU
+
+
+ + + +
4- + +о о + +
+ + + +
+о
+
' с
2 53 ? *
?- 9S
2 а S "
+++о +
h-ho h-I-ho о о +
-h +
+
о
Q
+ +
+
о о о "h _|_ + оооо оооо ~h о оо
+
о В сп о X X
ооо j. + °
+
-Н
о. *
Л S
(c) а
-Н
I +
о о О I
+ +
+ . +++ ' +
-Ho+-H+olth-+ "h
Н-h + '+
++
++
О
<м
ж
> +
+
+ ++41 _
+°++^ ° +
+++++
+ + +
++ ' ^+
>-Не
, -н
из
а>
л
со
СП
"о
S " 5
со Ж со О Ч О Ж X О о * S
° 5
н сч
о
.. а.
Et < Ж X
Ж
° 3
о о
со
и О §
Ж Ж 3 28*
*=г ч ч и и U1-"
о ж
• н П
ж
ж
СО СП
<я
Ж
0>
ж <у о о.
о ж
Си ж
Ч Ж S'
<15 Crf н СО
со ,-. н га ж СО
си
Ж
СО 3-
г со Ж ' О
СО
СП
СО
t*
к -
о ^ Ж w О " ¦
СО
СО
ж
ж ж
оЧ
С? * а
S °? о S ?
.. jQ
Ь со га
Ч со со о со со Ж Et е( Ж Ж Ж га О О О Ж Ж
ЖОО
scbQ со со
<у ¦ СО 33
п со
V./ Г- О СО Е{ Си
О СО со о- СП К О
Ж Е( н et СО у Q,
OSOSbH н о си с- ж о Д
я ж о ^
НО 1 Е< 1) й>
си я о II) с ^
СО га О, к сц
с f- s( Н ж,
О X Ж о О /-Ч /-Ч
< со н ж ж22
. о ж я я < <q
ж
>*
"<
: *3 :±
о "0
о- 1 со со н ж
s
KJ.
Он X в о-
о "э
н Ж V •С"
аГ 23
CU
Си - ><}
'Q со ^ г н 1
< 2 ж >
Z н Д:
о
-
s *=<
2 ж (r) и ж 5
2 3
(c) §
О- S ___
е( S в со * и о Q S с <1
3 s5
н ч2
со о 4-' ж а,
^ Ж е( СО
Г tfs2 2 ж и 5
< >" Ж в
-ичй
(c)
СО Tfra^lO
Tf -гаСЧСО Tf <N со I-* CS -га . . . . Tf сч • СО
• 05 • -1 ' 05 05 Ю 1-ч 05 05 •
СО 05 со • сч сч 05 СО СО СО СО СО 05 • -05 СЧ сч 05 -
"f
. . • со • СО -ч •
'"t ^ Tf rt" СЧ со Ю • -Н СО ср со со со
^ ^ *-н Г-н Г-Н нн* -i
•) Сокращения: Б - бактерии; П - почки; МП - микросомы печени; ЗЯ -
змеиный яд; Д -дрожжи; DCIP - днхлорфенолнндофенол; PMS
феназинметасульфат.
Некоторые свойства флавопротеидов1" [1113]
"3
сК
53
3*
3
4
VO
Q
С--
" " i
g О g И
5 й " ч sPh5
Н су и та "м
2 я X
о О ч, О
ч 2 о.^ ^ а * и О с; s S S >" 0*ч
¦&В *
. к (c)
X
Ж
х
С4 N
XX D- X
X X
X
" X
X ,
X |
(N
XX X X
X t ^
XXX
I ! °° I
2 С <*- -< ,<и
О ОО <U N S' О О О Ощ ш<оо ооХо
U SX fc
+ ° +
'+
О О _|_
+
04 -ч 04 04 СМ -н i-< 04 -' 04
СМ - -Н см
Uh
55 5 QQqqq q
XX X XXXXX X
q§§5q5q q qq
< ^ s; ^ s < < <<
Cl tu X X [Ih (X X X XX
О О О О
о о о о о о о о
со О О О ас О Tf со -< 1-t 04
я о о о о О О О Q о о о о я 8 8 О о о о о о
о о О О о о о
о со о о о о О О Tf Ю о 00 04 04 СО 00 о 88
s
о
си
X
О
X
agl
О g СО
° а
53 (r) ло I
5* о я CXw'
го г_ го
со о*
S S ^ Ч У
к s "
я ь ° о . о о со со О О * *
2 2 ч
CU ?-< СО ,
fcf го
uuuq t;
° m Н ^
