Витамины - Девятин В.А.
Скачать (прямая ссылка):
2CeH8Oe+KJ03+2HCl -> 2C6He06+JCl+KCl+3H20.
Из большого числа окислительно-восстановительных реакций, -свойственных аскорбиновой кислоте, отметим следующие:
1. Аскорбиновая кислота+фосфорномолибденовая кислота=голубая окраска
2. » » -f уранилацетат (в слабой щелочи)=коричневая
окраска
3. » » +пятиокись ванадия (в H2S04)=голубая окраска
4. » » +диазотированная сульфаниловая кислота=оранже-
вое соединение состава H03S • C6H4N : NCeH4 • S03H
5. о » +сульфаниламид+№М03-|-сульфосалициловая кис-
лота+мочевина (при добавлении диметилнафтил-амина)=красное окрашивание 5- » » -(-селенистая кислота=оранжево-красная окраска
7. » » +АиС13=«кассиев пурпур»
8. » » +HgCl=0Cafl0i< металлической ртути
9. » » + Си304+аммонийтиоцианат=зеленая окраска
'Ш. » » +FeS04 (в щелочном растворе)=фиолетовая окраска,
обесцвечивается Na2S203 и 02 П. * » +FeS04+H3P04 (в уксуснокислой среде с последую-
щим добавлением КМп04)=голубая окраска iS- *> » -f HCl+флороглюцин (при кипячении)=фурфуроловая
реакция
53. » » +какотелин (иитробруцин) в солянокислой
среде)=лиловая окраска
54. » » +КМп04, после удаления КМп04 перекисью во-
дорода, в остатке щавелевая кислота 55- » » +K3Fe(CN)6 (в кислой среде)=берлинская лазурь
¦16. » » -t 2,4— динитрофенилгидразин=озазондегидроаскор-
биновой кислоты (осадок может быть количественно определен титрованием).
Образование фенилгидразона протекает так, как представлено в следующей схеме:
О---1 со-,
1
С-ОНп {-«О
II u
f-« ^л
HC-1 II I
¦
НОСН носи
1 СНг0Н
снг§н
+гщт<Г
но?
"* » I ,
I иг-------1
Мг
НС-
нкн
тон
Аскорбиновой кислоте, как можно видеть из предыдущего, присущи некоторые свойства моноз.
Весьма характерны для аскорбиновой кислоты реакции восстановления метиленовой сини и 2,6-дихлорфенолиндофенола. Под влияниём освещения аскорбиновая кислота восстанавливает метиленовую синь в лейкосоединение, окисляясь при этом в дегидро-аскорбиновую кислоту:
о
?~~| с - он; и
С-он I
НС-----
I
НОСН
I
СН/М
а
СИ)
I
щ
сн3
“ г**'
С -О I
A--J
I
НОСИ
СНгЗИ
то
’а
ч-/ \
Ъ щ
ен,
Щ
Метиленовая синь (синяя)
Лейкоформа (бесцветная)
Подобным же образом протекает реакция восстановления 2,6-дихлорфенолиндофенола:
f
ft
НС--------1
I
носи
I
СН?.Ш<
Окисленная форма
D.
I
С=!
I
ис-I
носи
сигои
¦>_________________________________________I
+¦ но—
а
-0 -<
Лейкоформа
Как видно из этих примеров, аскорбиновая кислота при окислении теряет 2 атома водорода, следовательно, в окислительновосстановительных реакциях она ведет себя как двухосновное соединение.
Реакции аскорбиновой кислоты с метиленовой синью и 2,6-дихлорфенолиндофенолом служат для количественного определения витамина*.
Аскорбиновая кислота, окисляясь гидрохиноном, превращает его в хингидрон.
н
Г. -ДО1
С
С-№\
а
HQCH
!
СН20И
8"
I
I
НО
СО------j
?
I •
С = 0\
,1С-----1
НОСН
\
СНг(№
Все вышеприведенные реакции обратимы: окисленная форма аскорбиновой кислоты—дегидроаскорбиновая—может быть вновь возвращена в исходное состояние при помощи сероводорода, селена, его соединений или при помощи Bacterium coli. Восстановление при помощи В. coli происходит на 100% при pH 6,2—6,6 в течение 15 мин. при 40°.
