Витамины - Девятин В.А.
Скачать (прямая ссылка):
(в присутствии уксуснокислого натрия), с азотнокислым серебром (в присутствии Ва(ОН)2) и с руфиановой кислотой. Не осаждается персульфатом натрия в кислом растворе, уксуснокислым свинцом, пикриновой и флавиановой кислотами; с баритовой водой выделяет аммиак и сероводород.
При нагревании в течение часа до 97° при pH 4,3 разрушается на 25%; при pH 7—на 80%. Витамин В1; как показали опыты Букина, в присутствии редуцирующих сахаров при прогревании почти полностью разрушается. Витамин В* более устойчив при нагре-
вании в сухом виде, его стойкость повышается с повышением кислотности среды. Кратковременный контакт его с крепкой щелочью не сказывается отрицательно. Длительное стояние слабо подщелоченных растворов аневрина ведет к его разрушению. В кислой среде аневрин заметно не разрушается даже при воздействии перманганата, кислорода, озона, перекиси водорода и т. д.2. Он разру-
1 1 г гидрохлорида аневрина растворяется в 1 мл воды, в 100 мл 95%-ного этилового спирта, или в 315 мл абс. спирта, или в 18 мл глицерина.
2 При pH 6,0—6,5 и 0° длительное хранение водных растворов не приводило к снижению их активности. При pH 3,0 раствор выдерживает нагревание в течении 1 часа до 140° и, следовательно, может стерилизоваться для медицинских целей.
шается формальдегидом и сернистой кислотой. Имеются указания, что в буферном растворе (pH 7,5) в присутствии платиновой черни -витамин В! восстанавливается, присоединяя 0,94 молекулы водорода по месту двойной связи, вблизи четвертичного азота тиазоло-«ого ядра; иодистый калий дает осадок с тиазоловым основанием витамина В*; иодистый калий-висмут дает с аневрином желтый ¦осадок состава C12H1705N4ClHCl-2Bij3.
Чистые растворы аневрина с диазотированной сульфаниловой кислотой дают розовую реакцию Паули, предложенную для количественных целей1. С растворами FeCl3 и K3Fe(CN)6 аневрин дает синюю реакцию образования берлинской лазури. С 2,6-дибромо-хинонхлоримидом аневрин дает желтую окраску, извлекаемую хлороформом, с солью Рейнеке (калийтетранитродиаминокобальтиак)2 дает желтый осадок, с парааминоацетофеноном дает красный осадок (12). Эта реакция служит для количественных целей. Аневрин реагирует с иодом в отношении 1: бис диазотированным 2,4-дихлора-тнилином, образуя окрашенные продукты.
С высокомолекулярными карбоновыми и сульфоновыми кислотами аневрин образует нерастворимые в воде соединения, обладающие В^витаминной активностью.
При воздействии энергичных восстановителей аневрин гидрируется.
При медленном титровании гидрохлорида аневрина щелочью потребляется 3 молекулы щелочи; i молекула идет на реакцию с С1 и 2 молекулы на превращение соли тиазола во вторичный спирт. При окислении аневрина в щелочной среде красной кровяной солью [K3Fe(CN)„], перекисью водорода, окисью селена, перманганатом, порфироксидом или молекулярным кислородом образуется новое вещество—тиохром. Биологической активностью тиохром не обладает.
Реакция образования тиохрома является весьма характерной для аневрина; она может быть представлена в следующем виде:
<
1 Однако наши с Иосиковой данные (10), а также исследование Паншиной (II) не подтвердили возможности использовать эту реакцию для аналитических целей.
2 Соль Рейнеке имеет состав: NH4 [CitCNS^NH;,^].
Вначале образуется кетоформа, прй последующем освобождении Н2 из аминогруппы происходит замыкание «третьего кольца».
Водные растворы тиохрома бесцветны, но в ультрафиолетовом свете обладают интенсивной голубой флуоресценцией. Если тио-хром подвергнуть воздействию гидросульфита натрия, он восстанавливается и превращается в лейкосоединение, более не обладающее флуоресценцией. Реакция образования лейкотиохрома, пови-димому, необратима. Нам неизвестно, происходит ли этот процесс в живой клетке и так ли он в ней протекает, но факты обнаружения: в организме тиохрома имеют место; если этот процесс и протекает-в организме, то он, вероятно, осуществляется ферментной системой типа оксидазы.
Синтез тиохрома осуществлен в 1936 г. Тиохром представляет мелкокристаллический желтый порошок и имеет температуру плавления 224—225°, хорошо растворим в бутиловом, изобутиловом, изоамиловом и других спиртах. ,
Различные синтетические производные и аналоги аневрина,1 описанные в разное время, оказались веществами, лишенными витаминной активности или практически мало активными, поэтому они интересны лишь с теоретической точки зрения. Интересующихся этим вопросом отсылаем к соответствующей литературе (13).
Как показывают исследования последних лет, некоторые аналоги витаминов, синтетического происхождения или могущие присутствовать в органах и тканях, оказывают ясно выраженный тормозящий эффект на витамин Вг. В ряде случаев эти аналоги, будучи введены в организм, вызывают у животных характерные явления авитаминоза. Таким антивитаминным действием обладает, например, бутилпиримидиновый аналог тиамина (более подробно см. приложение № 2):
NH„-HBr
N=C
C»H.
ч
