Витамины - Девятин В.А.
Скачать (прямая ссылка):
Как уже выше указывалось, витамин К, выделенный из люцерны и других растительных объектов, получил обозначение Kj.; витамин, выделенный из животных объектов—К2. До сих пор в растениях не обнаружено витамина К2, в то время как витамин Кх, повидимому, встречается и в животных продуктах.
Витамин Ki является 2-метил-3-фитил-1,4-нафтохиноном следующего строения:
о
ЛЛ снз си, сн, ен, сщ
L | \-СИг СН=С СНг СНг СЯг СН СН3 снг СНг- СЯ снг снг смг си щ • в
' Он представляет желтоватое, густое масло, кристаллизующееся в виде мелких бесцветных пластинок при низкой температуре (—20°). В отсутствии кислорода воздуха слабо устойчив к действию щелочи, устойчив к температурам; при доступе кислорода быстро разрушается щелочами. При омылении на холоду теряет свою активность на 25—30%, при повышенных температурах разрушается полностью. Стабилен к кислотам. Нерастворим в воде; растворяется в ацетоне, бензоле, петролейном и серном эфирах, спирте, пентане, гексане. Не осаждается дигитонином. Ацетилированный продукт обладает антигеморрагической активностью. Оптически не активен. Адсорбционный спектр имеет 4 максимума в области 248, 261, 270 и 328 тр.. Дает характерную фиолетовую окраску с алкоголятом натрия. Отличается высокой светочувствительностью. Окислительно-восстановительный потенциал Ёт — +0,005 вольт. Флуоресцирует в ультрафиолете белым цветом.
Ниже представлены данные о влиянии видимого света на антиге-моррагическую активность витамина Kj.. Через 15 дней хранения раствор показал активность (в %) от исходного:
на свету в бензине......... 90
» » » этиловом спирте. 65
» » » ацетоне......... 85
в темноте, в .бензине................. 100
Витамин кх перегоняется в глубоком вакууме без разложения при 160°. С уксусным ангидридом дает кристаллизующийся ацетат состава С30Н52О,; для динитробензоата установлена формула C3eHwOeJM,.
Витамин К2. Представляет 2-метил-3-фарНезил-1,4-нафто-' хинон следующего строения:
/
Кристаллизуется в виде длинных слабожелтых пластинок с темп, плавл. 53,5—54,5°. Витамин К2 имеет много общих свойств с витамином Ki- Одна молекула витамина К2 при каталитическом гидрировании поглощает 9 атомов водорода, присоединяет 6 молекул J; дигидровитамин К2 имеет темп, плавл. 59,5—60,001.
Витамины Ki и К2, а также другиеметилнафтохиноны при нагревании с водой легко распадаются с образованием фталевой кислоты.
В поисках наиболее рациональны* путей синтеза витамина К было обнаружено, что почти все известные нафтохиноны, вне зависимости от природы их алифатической цепи и радикалов, входящих в состав их молекулы в положении 3, в той или иной мере обладают антигеморрагической активностью. В некоторых случаях активность синтетических продуктов значительно превосходит активность естественного витамина К. Поэтому, а также вследствие доступности процесса многочисленные исследователи (4) работали над синтезом этих соединений.
Из синтезированных и изученных в настоящее время 90 различных соединений обладают антигеморрагической активностью не все, а лишь те из них, которые содержат в молекуле метальную группу в положении 2 и являются производными 1,4-нафтохинона. Степень активности некоторых из них видна из табл. 40.
Таблица 40 Антигеморрагические свойства некоторых хинонов
Наименование хинонов Активность
в биологических
единицах на 1 г
продукта
Витамин Ki (2-метил-3-фитил-1,4-нафтохинон)..... 12 000
» К2 (2-метиЛ'3-фарнезил-1,4-нафтохинон).... 8000
2-метил-1,4-нафтохинон................ 25 000
2-метил- 1,4-нафтогидрохинонацетат .......... 14 000
Тетрагидро-1,4-нафтохинон............... около 6 ООО
1,4-Нафтохинон ................... 1
Нафталиндиолдиацетат ... ............. 0,5
2-метил-1,4-нафталиндиол............... 1 ООО
Диацетат предыдущего................ 5
Фталевая кислота................... слабая
2-этил-1,4-нафтохинон................. 0
2-бром-З-метилнафтохинон............... 0
2-этил-З-фитилнафтохинон............... 0
2,6-диметил-1,4-нафтохинон ..........- ... 0
В связи с тем, что активность 2-метил-1,4-нафтохинона в два раза превосходит активность естественного витамина К, к этому веществу в настоящее время проявляется исключительный интерес.
1 Витамин К, выделенный Михлииым из стигмат маиса, по всем свойствам напоминает 2-метил-3-фитил-1,4-нафтохинон и, как указывает автор, генетически связан с хлорофиллом (3).
