Витамины - Девятин В.А.
Скачать (прямая ссылка):
Название Ерутто- Точка плав Спектр Биологиче
формула ления алло поглоще ская актив
фанатов ния, ГЛц ность (1 г
(в °С) содержит
крысиных
единиц)
а - токоферол ^20^50^2 158---160 295 400
Р - токоферол С28Н48О0 135---138 2Э5 200
Т - токоферол Сй8Н4д02 135---135,5 . . - . . .
d, 1 - а- токо С29Н50О2 . . . 100 -
ферол
Токоферол растворим в маслах, хорошо растворим в эфире, бензине, петролейном эфире, растворяется в этиловом, бутиловом и метиловом спиртах, несколько хуже в ацетоне, бензоле и хлороформе, не растворим в воде. При 180° и 50 мм давления перегоняется без разложения. Этим свойством некоторые авторы пользуются для его очистки. При омылении витаминсодержащих масел токоферол переходит в неомыляемую фракцию, из которой он может быть извлечен эфиром, с последующим переосаждением другими растворителями. Токоферол, находясь в маслах, не содержащих свободных
альдегидов, весьма устойчив к действию кислорода, температуры и света. Нагревание до 120° в присутствии кислорода воздуха его не изменяет1; 20%-ный КОН, равно как и 20%-ная НС1а при комнатной температуре за 5—б часов, а также кипячение в течение 1 часа с раствором КОН не уменьшают активности витамина. Он разрушается ультрафиолетовыми лучами, перманганатом калия, азотом и хлором. Обработка эфирным раствором хлорного золота и железа, раствором азотной кислоты и азотнокислого серебра также разрушают токоферол. При прогоркании масел содержащийся в них витамин быстро разрушается. В этом отношении рыбий жир, свиное сало, как обладающие большей способностью к прогорка-нию по сравнению с другими жирами, хуже сохраняют витамин, чем хлопковое, пшеничное, оливковое и другие растительные жиры.
Обнаружено, что некоторые стеролы предохраняют витамин Е от окисления.
Из листьев салата выделен продукт еще не установленного строения с формулой С13Н1405, сопутствующий в неомыляемой части токоферолу, который оказывает вышеуказанное действие. Имеются наблюдения, что зародыши пшеницы, хранившиеся около 3 лет, потеряли около одной трети своей первоначальной активности, масло же, полученное из них и хранившееся в вакууме, за тот Же период времени вовсе не снизило содержания витамина.
Однако сказанное выше можно отнести лишь к токоферолу, находящемуся в естественном состоянии. Выделенный из масла и очищенный, а также полученный путем синтеза токоферол весьма чувствителен к кислороду и щелочам; нужно также отметить, что нестабильность его увеличивается по мере омыления масел. Токоферол может быть стабилизован прибавлением гидрохинона или, что лучше, аскорбиновой кислоты. Эфиры токоферолов менее чувствительны к кислороду, однако из эфиров биологически активны только ацетилаты и бензоаты, метиловые и диметиловые эфиры не активны.
Чистый токоферол не удалось получить в кристаллическом состоянии. Однако его производные, например а-токоферил-аллофанат и p-токоферил-аллофанат состава C31H5204N2, отлично кристаллизуются в виде бесцветных длинных пластинчатых кристаллов без вкуса и запаха, плавящихся при 143,5—144,5°.
При окислении а-токоферола в ледяной уксусной кислоте хромовой кислотой образуется лактон, предполагаемый состав которого
С21Н40О2- с
Витамин Ь, окисляясь, восстанавливает эфирные растворы хлори-
1 Нагревание масляного раствора витамина Е в течение 1 часа до 150° разрушает 50% витамина.
2 Из продуктов галоидирования витамин может быть регенерирован в исходное состояние при помощи цинковой пыли и газообразного хлористого водорода в кипящем метаноле.
стого золота. При окислении I молекулы а-токоферола потребляется 2 молекулы АиС13.
Под влиянием Оа, равной воздействием АиС13 и РеС15,в качестве промежуточного продукта образуется некоторое соединение, которое может быть восстановлено до исходного вещества. Дальнейшее окисление промежуточного продукга в хинон представляет, повиди-мому, необратимый процесс:
При окислении а-токоферола азотной кислотой образуются окрашенные продукты. Процесс первоначально протекает так, как изложено выше, но окисление азотной кислотой приводит к образованию из токоферил-хинона нового вещества, обладающего интенсивной красной окраской. Это вещество было исследовано и для него была установлена формула C12Hl405; вещество плавилось при 140°. При каталитическом гидрировании в присутствии губчатой платины его удалось восстановить до Гидрохинона1.
При восстановлении хиноидного продукта окисления 2,5,7,8-тетраметил-6-оксихромана цинковой пылью в уксусной кислоте не образуется соответствующее производное хинона, как следовало бы ожидать, а получается исходный 2,5,7,8-тетраметил-б-окси-хроман, что указывает на существование здесь окислительно-восстановительной системы по следующему типу:
