Витамины - Девятин В.А.
Скачать (прямая ссылка):
Еще ранее было замечено, что крысы, длительное время содержавшиеся на одном молоке, также утрачивали способность к размножению. Эти и предыдущие опыты заставили ученых высказать предположение о существовании фактора размножения, отсутствующего в молоке и находящегося в зеленых частях растений. D дальнейшем путем многочисленных опытов удалось доказать, что неизвестный витамин содержится в наибольшем количестве в пшеничных зародышах и что при экстрагировании зародышей он переходит в жировую фракцию. Вновь открытому витамину было присвоено обозначение витамин Е, или фактор "плодородия (1).
В 1935 г. получен из рисового масла концентрат, из которого выделили одну неактивную фракцию, плавившуюся при 168°, и другую фракцию, дающую реакцию Либермана-Бурхарда, плавящуюся при 156° и в малых дозах действующую на крысу как витамин Е; для этого вещества была установлена брутто-формула С29 0480.
В том же году из масла зародышей пшеницы было выделено густое желтое маслянистое вещество с формулой С29Н5й02, активное в дозе 3 мг на крысу, обладавшее характером алкоголя. Аллофанат этого алкоголя плавился при 154—156°, имел полосу поглощения при 294 mjjt и оказался оптически недеятельным. Исходя из предположения, что это есть чистый, или почти чистый, витамин Е, полученному алкоголю было присвоено название токоферол.
Дальнейшие работы были направлены на изучение свойств полученного соединения, разработку способов выделения его из естественных продуктов и на возможность осуществления его синтеза.
Высокоактивные концентраты витамина Е были получены путем экстрагирования пшеничных зародышей эфиром с последующим омылением масла; неомыляемая фракция перерастворялась в различных растворителях для освобождения от большого количества присутствовавших стеролов. Из 10 кг масла этим путем удалось получить до 15 г маслянистого остатка, который в дозе 15—20 мг оказывался достаточным для восстановления нормального плодородия крысы.
В 1937 г. в печати была опубликована следующая методика для выделения токоферола из масла пшеничных зародышей: масло омыляют, неомыляемый остаток растворяют в метаноле (при этом удаляется основная масса стеролов), фильтрат выдерживают при низкой температуре для выпадения в осадок стеролов, остаток переменным растворением в бензине и метаноле полностью освобождают от стеролов, растворяют в петролейном эфире и адсорбируют на А1203. Хроматограмма проявляется петролейным эфиром, зоны элюируются смесью бензин-ацетон-метанол в отношении 8:1:1.
Очищенные и сконцентрированные элюаты обрабатывают циану-ровой кислотой в токе СОа для перевода токоферола в труднорастворимый токоферил-аллофанат1. Полученное вещество перекристалли-зовывается из ацетона.
При аллофанации токоферола из масла пшеничных зародышей образуются три рода кристаллов, плавящихся при 250°, 158—160° и 135—138°. Эти кристаллы принадлежат трем изомерам токоферола, которые в настоящее время выделены, синтезированы и идентифицированы, как а-, (3-и у-токоферил-аллофанаты. Этим путем исследователи выделили из 3,5 кг масла пшеничных зародышей 3,2 г а-токоферил-аллофаната и 1,5 г (3-токоферил-аллофаната2.
В настоящее время существует несколько способов получения активных концентратов витамина Е, частично используемых витаминной промышленностью.
По схеме, разработанной в 1939 г. советскими авторами
(2) на основании экспериментальных исследований и литературных данных, поступают следующим образом. Пшеничные зародыши заливают в отношении 1 : 2 легкой фракцией бензина, экстрагируют настаиванием в течение 24 часов с частым помешиванием, экстракт сливают, массу снова заливают растворителем и экстракцию проводят повторно, как указано. Соединенные экстракты отфильтровывают на нутчфильтре, растворитель упаривают (процесс заканчивают при вакууме и температуре 50—60°), последние порции растворителя удаляют острым паром или, что удобнее, током инертного газа. Полученное масло'омыляют 20%-ным метаноловым раствором КОН в течение 1 часа при 60° в токе инертного газа, омыленный
* При гидролизе соляной кислотой из токоферил-аллофаната получают а- или Р-токоферол в виде желтоватого вязкого масла.
2 По этой же прописи из листьев салата был выделен активный препарат. Позднее путем молекулярной дестилляции был получен из неомыляемой фракции его очень чистый а-токоферол.
раствор разбавляют- равным объемом воды и триады экстрагируют серным эфиром. Эфирные экстракты промывают водой, высушивают1 безводным сульфатом натрия и упаривают досуха. Полученный остаток досушивают в вакууме. Концентрат представляет собой рассыпающийся оранжево-красный продукт, содержащий около 12—13%. <х-токоферола, 80—87% ситостерола, каротиноиды и другие вещества.
По Карьяла и Красногрудовой (3), масло из зародышей извлекают серным эфиром, эфир удаляют; масло омыляют 40%-ным раствором КОН в этиловом спирте в отношении 1:1, нагревая в течение 3 часов на кипящей водяной бане в токе азота; после охлаждения смесь растворяют в воде, трижды экстрагируют эфиром, эфир высушивают безводным сульфатом натрия (в течение суток) и упаривают досуха.
