Витамины - Девятин В.А.
Скачать (прямая ссылка):
I I ' /СН3
—СН—СН = СН—СН—СН< стигмастерол
ХСН3
Что касается антирахитической активности этих продуктов, то 'Она не одинакова для различных животных: облученный 22-дигидро-эргостерол для крыс в 10 раз менее активен, а для цыплят несколько более активен, чем облученный эргостерол. Облученный дегидро-7, 8-холестерол (витамин D3), у которого отсутствует двойная связь в боковой цепи, для крыс вдвое менее активен, но для цыплят в 25 раз активнее облученного эргостерола. Облученный дегидро-7, 8-ситостерол действует на крыс в 20 раз слабее, чем облученный
эргостерол, тогда как дегидро-7-8-стигмастерол, несмотря на-присутствие одной двойной связи в цепи, почти не обладает антирахитической активностью.
Витамин D2 (кальциферол), антирахитический витамин, кристаллизуется в виде бесцветных игл без вкуса и запаха. Спектр поглощения в ультрафиолетовой части—на длине волны 265 Ш[*. Растворим в ацетоне, хлороформе, бензоле, петролейном эфире и др. органических растворителях; нерастворим в воде-и глицерине1. При облучении лучами с длиной волны в 313 mf«-изменений в его молекуле не наблюдается, но на длине волны 265 т;* происходит его постепенное разрушение.
Витамин D является высокомолекулярным алкоголем. В отличие от провитамина (эргостерола) дигитонином не осаждается. При: нагревании до 160° происходит замыкание кольца В и потеря двой-
Рис. 19. Кристаллы вита- Рис. 20. Кристаллы кальци-
мина Do. ферола ацетата.
ной связи у Ю-го углеродного атома и вследствие этого потеря антирахитической активности. Происходящие при этом изменения, вероятно, глубже, так как из продукта реакции уже не удается регенерировать биологически активное вещество. Продукт необратимой изомеризации (пирокальциферол) дает вещество иного молекулярного состава, с темп, плавл. 122—124°, удельным вращением (а)Ь° = +300° в хлороформе2.
1 Вадимовым и Маркарян (4) получены водно-коллоидные растворы витамина D. Биологические пробы показали, что активность их может быть доведена до 1 и. е. в 0,5 т препарата.
Маркарян указывает, что ионная концентрация в крови значительно ниже той, которая вызывает коагуляцию золей облученного эргостерола. При pH, близком к pH крови, золи препарата не коагулируют При смешении их с нормальной сывороткой изменение степени дисперсности среды происходит очень медленно. Внутривенное и подкожное введение препаратов не вызывало никаких отрицательных явлений и излечивало рахит у крыс.
2 Полученные при этом продукты были названы изопирокальциферолом и пирокальциферолом.
Раствор витамина D2 в оливковом масле за 3 года хранения практически не теряет активности; разрушение витамина происходит более быстро, если он находится в виде водно-жировой эмульсии.
Витамин D устойчив к кислороду воздуха и к щелочам (при омылении не разрушается), но сохранение его в присутствии ненасыщенных жирных кислот, а равно обработка минеральными и органическими кислотами медленно его разрушают. При гидрировании изопропилатом натрия витамин D2 переходит в дигидровитамин D2 и теряет при этом свою активность. При гидрогенезации витамин D присоединяет 4 молекулы водорода. При нагревании свыше 100° витамин D теряет свою устойчивость к кислороду воздуха, к воздействию Н202 и формальдегида. При окислении кальциферола.хромовой кислотой или перманганатом можно получить альдегид -состава С14Н340, который больше не обладает функциями алкоголя и имеет спектр поглощения, тождественный цитралю (максимум при 275 пца). Витамин D дает ряд реакций, свойственных эргостеролу, разрушается перекисью водорода, сернистым ангидридом и формальдегидом; легко присоединяет различные кислоты ¦(уксусную, малеиновую, фталевую), образуя соответствующие эфиры.
Витамин D образуется из стеролов также под действием катодных и рентгеновских лучей, но вследствие их высокой разрушающей силы образовавшиеся продукты обладают лишь слабым антирахи-тическим действием.
Таблица 32
Сравнительная характеристика витаминов D
о Удельное вращение В Биологическая актив-
/iV*0 S ^ность (на крысу)
( /D о> g
Витамин Из какого Температура а- в 1 мг содер. 1 инт. ед. со активность для Приме
провитамина плавления в ° о инт. ед. ответствует цыплят в % чание
образуется 4 5 Y витамина от предыд.
и 5
О е;
